1、广西大学林学院 张一甫第四章第四章三聚氰胺三聚氰胺-甲醛树脂胶粘剂甲醛树脂胶粘剂胶粘剂与涂料之五2013年10月广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫Contents概述概述合成三聚氰胺树脂的原料合成三聚氰胺树脂的原料4.2三聚氰胺树脂合成反应的影响因素三聚氰胺树脂合成反应的影响因素 4.44.54.1三聚氰胶树脂的合成工艺三聚氰胶树脂的合成工艺 三聚氰胺树脂的合成原理三聚氰胺树脂的合成原理 4.3三聚氰胺树脂的改性三聚氰胺树脂的改性 3 4.6广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.1 概述概述广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.1 概述概述国内醇醚化三聚氰胺树脂产品树脂
2、牌号类别生产厂家MELICS 50,70正丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂顺德先达合成树脂有限公司MELICS 60异丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂MF-582,583,566正丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂同德化工有限公司5860,5862,5872,582正丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂江苏三木集团5865,5869,585-1,582-2异丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂9211-61-1,9215-70/60正丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂台湾长兴化工有限公司9223-60,9224-60,9225-55异丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂9411-75正丁醇醚化苯鸟粪胺甲醛树脂广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫国外醇醚化三聚
3、氰胺树脂产品Luwipal-012,014,016,018正丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂巴斯夫(BASF)公司Luwipal-05异丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂Luwipal-063,066,068,069甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂Luwipal-B017正丁醇醚化苯鸟粪胺甲醛树脂CYMEL 1130,1131,1135,1161混合醚化三聚氰胺甲醛树脂CYTEC(氰特)工业公司CYMEL 105,370,373,380,385甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂CYMEL MB-13-B,MB-98正丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂CYMEL MI-11-1,MI-12-1异丁基醚化三聚氰胺甲醛树脂MF980,MF988
4、丁醇醚化苯鸟粪胺甲醛树脂UCB公司Resimene-323,324,325,327,345高亚胺基三聚氰胺甲醛树脂Resimene 797甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂Resimene CE6550,CE7504混合醚化三聚氰胺甲醛树脂4.1 概述概述广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.1 概述概述优点优点广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.1 概述概述缺点缺点广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.2 合成三聚氰胺树脂的原料合成三聚氰胺树脂的原料NNNNH2H2NNH2广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.2 合成三聚氰胺树脂的原料合成三聚氰胺树脂的原料广西大学林
5、学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.2 合成三聚氰胺树脂的原料合成三聚氰胺树脂的原料NNNNH2NH2H2NNNNOHNH2H2NNNNOHNH2HONNNOHOHHOHNNHNHOOO广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.2 合成三聚氰胺树脂的原料合成三聚氰胺树脂的原料广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.3 三聚氰胺树脂合成原理三聚氰胺树脂合成原理广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.3.1聚氰胺与甲醛的加成反应聚氰胺与甲醛的加成反应广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.3.1聚氰胺与甲醛的加成反应聚氰胺与甲醛的加成反应NNNNH2NH2H2NCOHH+NN
6、NNHCH2OHNHCH2OHHOH2CHNOH广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.3.1聚氰胺与甲醛的加成反应聚氰胺与甲醛的加成反应NNNNH2NH2H2NCOHH+NNNNNNOHCH2OHHOH2CCH2OHCH2OHHOH2CHOH2C广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.3.1聚氰胺与甲醛的加成反应聚氰胺与甲醛的加成反应广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.3.2 缩聚反应缩聚反应广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.3.2 缩聚反应缩聚反应广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.3.2 缩聚反应缩聚反应广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一
7、甫4.3.2 缩聚反应缩聚反应广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.3.2 缩聚反应缩聚反应广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.4 三聚氰胺合成反应的影响因素三聚氰胺合成反应的影响因素广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.4.1 三聚氰胺与甲醛的摩尔比三聚氰胺与甲醛的摩尔比广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.4.1 三聚氰胺与甲醛的摩尔比三聚氰胺与甲醛的摩尔比广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.4.2 反应介质的反应介质的pH值值广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.4.2 反应介质的反应介质的pH值值广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张
8、一甫4.4.2 反应介质的反应介质的pH值值反应介质反应介质pH值对树脂粘度变化的影值对树脂粘度变化的影响响广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫 如果反应一开始，就在酸性条件下进行，就会生成不如果反应一开始，就在酸性条件下进行，就会生成不溶的亚甲基三聚氰胺沉淀，生成的亚甲基胺失去反应能力，溶的亚甲基三聚氰胺沉淀，生成的亚甲基胺失去反应能力，不能够形成胶粘剂。不能够形成胶粘剂。4.4.2 反应介质的反应介质的pH值值NNNNH2NH2H2NCOHH+H+2NNNNNH2NCH2CH2H2O+2 因此在开始反应时，其因此在开始反应时，其pH值就大于值就大于7，考虑到甲醛，考虑到甲醛的歧化反应
9、，一般在开始的时候将的歧化反应，一般在开始的时候将pH值调整到值调整到8.5-9.0，以保证在反应过程的以保证在反应过程的pH值在值在7-7.5。广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.4.3 反应温度反应温度广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.4.3 反应温度反应温度广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.4.3 反应温度反应温度固化温度固化温度广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.5 三聚氰胺树脂的合成工艺三聚氰胺树脂的合成工艺 广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫合成工艺及流程图合成工艺及流程图 广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方
10、实例配方实例A广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫搅拌三聚氰胺甲醛碱水pH=9加热升温保温反应pH=9乙醇甲苯磺酰 胺20-30min85C30min冷却降温混浊度达 标速降至65C保温65C30min冷却降温碱pH=940C出料出料工艺工艺/配方实例配方实例A广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例A广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例B广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例B广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫搅拌甲醛硼砂水pH=4加热升温保温反应乙醇甲苯磺酰 胺40-50min90C60
11、min保温反应冷却80C120min保温80C60min冷却降温脲25C出料出料三聚氰胺碱工艺工艺/配方实例配方实例B广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例B工艺工艺/配方实例配方实例B树脂性能树脂性能广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例C广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例C广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫搅拌甲醛水pH=9加热升温保温反应乙醇30-40min92C30min冷却降温混浊度混浊度达标？达标？60-90min保温80C冷却降温乙醇40C出料出料三聚氰胺工艺工艺/配方实例配方实
12、例C碱聚乙烯醇碱pH=8.5混浊度混浊度达标？达标？水pH=8广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例C工艺工艺/配方实例配方实例C树脂性能树脂性能广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.6 三聚氰胺树脂的改性三聚氰胺树脂的改性 广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.6.1 常用的改性方法常用的改性方法广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.6.1 常用的改性方法常用的改性方法广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.6.1 常用的改性方法常用的改性方法广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫4.6.2 三聚氰胺三聚氰胺-脲脲-甲醛共缩聚树
13、脂胶粘剂甲醛共缩聚树脂胶粘剂 广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫易于分解的脲单易于分解的脲单元自由基元自由基易于分解易于分解的脲单元的脲单元易于分解的三易于分解的三聚氰胺单元聚氰胺单元次甲基键或者次甲基键或者二次甲基醚键二次甲基醚键广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例搅拌一批尿素甲醛加热升温保温反应pH=9酸80C45min保温反应水数水数达标达标保温冷却降温35C出料出料三聚氰胺80C碱pH=7.880C二批尿素80C碱pH=9广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫工艺工艺/配方实例配方实例工艺工艺/配方实例配方实例A树脂性能树脂性能广西大学林学院广西大学林学院 张一甫张一甫作业题作业题广西大学林学院 张一甫
