1、第五章第一节黄酒中氧化钙含量的测定1.4氧化钙与钙的换算系数。第二节白酒中氰化物含量的测定第三节白酒、果酒、黄酒中微量元素含量的测定一、白酒中铅含量的测定二、白酒中锰含量的测定三、葡萄酒中铁含量的测定第四节白酒、果酒、黄酒检验技能训练第一节黄酒中氧化钙含量的测定1.高锰酸钾滴定法2.原子吸收分光光度法1.高锰酸钾滴定法()原理酒样中的钙离子与草酸铵形成难溶的草酸钙沉淀，用硫酸溶解草酸钙，然后用高锰酸钾标准溶液滴定，当草酸完全被氧化后，稍过量的高锰酸钾使溶液呈淡红色，指示滴定终点，最后根据高锰酸钾用量计算氧化钙的含量。()试剂1)高锰酸钾标准溶液(=0.05mol/L):称取高锰酸钾1.7g，溶
2、于1000mL水中，加热至沸，保持微沸2030min，冷却后置于暗处保存23天。2)5g/L甲基橙指示液：称取0.5g甲基橙溶于100mL水中，摇匀。1.高锰酸钾滴定法3)硫酸溶液(1+3)：量取浓硫酸1份，缓缓倒入3份水中，混合均匀。4)氢氧化铵溶液(1+10)：量取1份氨水，与10份水混合均匀。5)氢氧化铵溶液(1+500)：量取1份氨水，与500份水混合均匀。6)浓盐酸。7)10g/L硝酸银溶液：称取1.0g硝酸银溶于100mL水中，摇匀。8)饱和草酸铵溶液：称取5.6g草酸铵溶于100mL水中，摇匀。()操作步骤准确吸取酒样25mL置于400mL烧杯中，以50mL蒸馏水稀释，加3滴甲基
3、橙指示液及浓盐酸2mL，再加入饱和草酸铵溶液30mL并将溶液煮沸，搅动，逐渐加入氢氧化铵溶液(1+10)至甲基橙变为黄色，将烧杯放于温热处2h，过滤后用氢氧化铵溶液(1+500)洗涤沉淀至无氯离子反应(以硝酸酸化后用硝酸银检验无白色沉淀为止)。1.高锰酸钾滴定法()结果计算2.原子吸收分光光度法()原理从光源辐射出待测元素的特征波长的光，通过火焰中样品蒸气时，被待测元素基态原子吸收。()仪器与试剂。1)仪器 原子吸收分光光度计 分析天平(分度值为0.0001g)。凯氏烧瓶(250mL)。2)试剂 浓硝酸(分析纯)。浓硫酸(分析纯)。氯化镧溶液：称取80.2g氯化镧(LaCl37H2O优级纯)，
4、溶于水后，转移至1000mL容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀。2.原子吸收分光光度法 钙标准溶液：称取在105烘干的优级纯碳酸钙1.2485g于100mL烧杯中，加入20mL水，然后慢慢加入盐酸溶液(1+2)使其溶解，待溶解完后，再加盐酸溶液(1+2)5mL，煮沸除去二氧化碳，转移至1000mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.50mg钙。()操作步骤。1)样品的处理：吸取10mL样品置于250mL凯氏烧瓶中，加10mL浓硝酸，5mL浓硫酸，轻轻振摇，置于电炉上加热消化至样品透明无色或淡棕色，冷却后移入100mL容量瓶中，加氯化镧溶液2.5mL，定容，同时做试剂空白试验。2)钙
5、标准溶液的制备：分别吸取钙标准溶液0.00、1.00、2.00、3.00、4.00mL置于5个100mL容量瓶中，各加氯化镧溶液2.5mL和适量硝酸，再加水定容至刻度。2.原子吸收分光光度法3)测定：将测定波长调至422.7nm，将钙标准溶液、试剂空白溶液和处理后的样品溶液依次导入火焰中进行测定，记录各吸光度。()结果计算第二节白酒中氰化物含量的测定1.原理2.仪器与试剂2.仪器与试剂3.操作步骤()样品的处理若样品无色透明，则直接吸取1mL样品置于10mL具塞比色管中，加入2g/L氢氧化钠溶液至5mL，放置10min。()标准曲线的绘制()测定同第二章第二节粮油及其制品中氰化物含量的测定。4
6、.结果计算()无色样品的计算公式为()浑浊有色样品的计算公式为5.注意事项)氰化钾是剧毒品，取溶液时不可用口吸。)氯胺T溶液不稳定，最好临用时现配。一、白酒中铅含量的测定1.双硫腙比色法2.原子吸收分光光度法第三节白酒、果酒、黄酒中微量元素含量的测定1.双硫腙比色法()原理同第二章第四节中铅含量的测定方法1。()仪器与试剂同第二章第四节中铅含量的测定方法1。()操作步骤。1)样品的处理 干法处理酒样：吸取25.0mL酒样置于瓷蒸发皿中，于水浴上蒸干，加盐酸溶液(1+1)10mL将残渣溶解，再于水浴上蒸干，移入电阻炉中于500灰化至白灰，难灰化的酒样可加入100g/L硝酸镁溶液2mL或1g氧化镁
7、作助灰剂。若样品在电阻炉中不易烧成灰白色，则可在冷却后于坩埚中加硝酸数滴使残渣湿润，蒸干后再行灼烧，直至烧至灰白色。加盐酸溶液(1+9)5mL分三次溶解残渣，分次移入25mL容量瓶中，用热水洗涤蒸发皿三次，将洗液并入容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。1.双硫腙比色法 湿法处理酒样：吸取25.0mL酒样，将其置于250mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠或瓷环，先用小火缓缓加热除去乙醇，再加入510mL硝酸，混合均匀后，沿瓶壁慢慢加入硫酸5，放置片刻，先用小火加热，待作用缓和后放冷，沿瓶壁再加入硫酸5，再加热，至瓶中液体刚开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸至有机质分解完全，然后加大火力，至产生白烟，溶液应澄明
8、无色或微带黄色，放冷。2)测定：同第二章第四节中铅含量的测定方法1。()结果计算同第二章第四节中铅含量的测定方法1。()注意事项。1)本书湿法消化方法采用国标规定的方法，对高糖、高脂肪含量的样品更为适用。2)氰化钾为剧毒品，使用时应特别小心，用后要洗手。1.双硫腙比色法3)加入氰化钾可使许多金属元素形成稳定配位化合物而被掩蔽，加入柠檬酸铵以防止碱性条件下碱土金属沉淀，加入盐酸羟胺防止三价铁氧化双硫腙。4)测定铅所用的蒸馏水、各种试剂和器皿都不应含铅。5)双硫腙在空气中容易氧化而失去配位化合能力，应进行精制。6)氨水的检查方法：取浓氨水3mL，置于瓷蒸发皿中蒸干，用盐酸溶液(1+99)将瓷蒸发皿
9、中残渣洗入比色管中，加1mL 100g/L氰化钾溶液和5mL双硫腙氯仿溶液，振摇后氯仿层应呈绿色。7)酚红指示剂变色范围为：当pH值在6.88.0时，由黄色变为红色，在酸性条件下酚红也呈红色。1.双硫腙比色法8)酒样的取样量视铅含量而定，对上述测定条件来说，当酒样含铅量为1mg/L左右时取样5mL；当酒样含铅量为0.5mg/L左右时取样10mL；当酒样含铅量为0.1mg/L左右时取样25mL。2.原子吸收分光光度法()原理同第二章第四节中铅含量的测定方法2。()仪器与试剂同第二章第四节中铅含量的测定方法2。()操作步骤1)样品处理：取均匀样品1020g(精确到0.01g)置于烧杯中，先在水浴上
10、蒸去酒精，于电热板上蒸发至一定体积后，加入混合酸消化完全，然后转移、定容于50mL容量瓶中。2)测定：同第二章第四节中铅含量的测定方法2。()结果计算同第二章第四节中铅含量的测定方法2。二、白酒中锰含量的测定1.原理2.仪器与试剂3.操作步骤4.结果计算2.仪器与试剂()仪器可见分光光度计。()试剂1)硫酸。2)磷酸。3)过碘酸钾。4)硝酸。5)锰标准储备溶液(1mg/mL)：称取0.2746g经400650灼烧至质量恒定的硫酸锰，或精密称取0.3073g含一分子水的硫酸锰(MnSO4H2O)，加水溶解后移入100mL容量瓶中，加入3滴硫酸，再加水稀释至刻度，摇匀(此溶液每毫升含1mg锰)。6
11、)锰标准使用液(10g/mL)：吸取 1.0mL锰标准贮备溶液置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。3.操作步骤()样品的处理湿法处理同铅测定中的双硫腙比色法。()测定吸取10.0mL样品消化液置于100mL烧杯中，添加适量浓硫酸至样品消化液中含2mL硫酸液，加水至总体积为20mL，混匀。三、葡萄酒中铁含量的测定1.邻菲啰啉比色法2.磺基水杨酸比色法3.三吡啶均三嗪比色法(AOAC法)4.原子吸收法1.邻菲啰啉比色法()原理样品经消化后，以盐酸羟胺为还原剂，将样品中的三价铁还原为二价铁。()仪器与试剂。1)仪器 可见分光光度计。成套比色管(50mL)。2)试剂 2.5g/L邻菲啰啉溶液
12、：称取0.25g邻菲啰啉，加10mL 95%(体积分数)乙醇溶解，用水稀释至100mL，摇匀。氨水(1+1)。1.邻菲啰啉比色法 10mg/L铁标准溶液：精确称取0.7024g硫酸亚铁铵 FeSO4(NH4）2SO46H2O，溶解于水，转移至1000mL容量瓶中，加滴浓硫酸，然后用水定容至刻度，摇匀。此液为含铁100mg/L的标准储备液。2mol/L乙酸钠溶液：称取乙酸钠(CH3COONa3H2O)272g，用水溶解并稀释至1000mL，摇匀。200g/L盐酸羟胺溶液：称取20g盐酸羟胺，用水溶解并稀释至100mL，摇匀，于棕色瓶低温处储存。30%(体积分数)过氧化氢。浓硫酸。()操作步骤。1
13、.邻菲啰啉比色法1)样品的处理：吸取酒样1.00mL置于10mL凯氏烧瓶内，然后置电炉上小心缓慢蒸发至干(此时另取一支凯氏烧瓶，用同样的操作做空白试验)，取下稍冷后，加浓硫酸1mL(可根据含糖量的高低增减酸的用量，含糖量高时可适当多加酸)，于通风橱内加热至干固物完全消化为止。2)标准曲线的绘制：用刻度吸管精确吸取10mg/L的铁标准溶液0.00、0.20、0.40、0.60、1.00、1.40mL分别置于50mL比色管中，加水5mL，摇匀，加盐酸羟胺0.5mL，摇匀，放置5min后，再加邻菲啰啉溶液1mL，摇匀，加水至25mL，放置30min，在分光光度计上于480nm波长处，用1cm比色杯测
14、定吸光度，以测得的吸光度为纵坐标，铁含量为横坐标，绘制标准曲线。1.邻菲啰啉比色法3)测定：样品与空白消化液分别用氨水或乙酸钠溶液调整pH值为45，小心地将此液移入25mL比色管中，以少量水洗涤凯氏烧瓶多次，将洗液并入同一比色管中，加盐酸羟胺0.5mL，摇匀，放置5min后，再加1mL邻菲啰啉溶液，摇匀，用水定容，放置30min，在分光光度计上于480nm波长处，用1cm比色杯测定其吸光度，在标准曲线上查出铁的含量。()结果计算()注意事项1)试液的pH值对显色影响较大，必须严格控制pH值在45时再加显色剂。2)铁标准溶液不宜放置太长的时间。2.磺基水杨酸比色法()原理在弱碱性条件下，Fe2+
15、能被迅速氧化为Fe3+，并能与磺基水杨酸结合生成黄色配位化合物，其呈色强度与铁含量成正比。()仪器与试剂。1)仪器：可见分光光度计。2)试剂 氨水(1+9)。10mg/L铁标准溶液(同邻菲啰啉比色法)。100g/L磺基水杨酸溶液：称取10g磺基水杨酸，溶于100mL水中，摇匀。()操作步骤。1)样品的消化(同邻菲啰啉比色法)。2.磺基水杨酸比色法2)标准曲线的绘制：准确吸取铁标准溶液0.00、0.40、0.80、1.20、1.60、2.00mL，分别置于50mL比色管中，然后各依次加入100g/L磺基水杨酸溶液5mL、氨水(1+9)5mL，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，于465nm波长处，用1cm
16、比色杯测吸光度，以吸光度为纵坐标，以铁含量为横坐标，绘制标准曲线。3)测定：将消化液倾入50mL比色管中，用蒸馏水冲洗数次至10mL，然后依次加入100g/L磺基水杨酸溶液5mL，用浓氨水中和至溶液呈黄色，冷却，用蒸馏水稀释至刻度，与标准管目视比色或用分光光度计测定吸光度。()结果计算()注意事项。2.磺基水杨酸比色法1)Fe3+离子能与磺基水杨酸作用生成数种配位化合物，当pH值为1.82.5时，形成紫褐色的配位阳离子；当pH值为48时，形成褐色的配位阴离子；当pH值为811.5时，形成黄色的配位阴离子；当pH值大于12时，铁被破坏，生成氢氧化铁沉淀，所以应特别注意调节溶液的酸碱度。2)铜离子
17、也能与磺基水杨酸配位化合而干扰测定，生成物是无色的，但也能消耗一定量的磺基水杨酸，故加入过量的磺基水杨酸溶液，以消除铜离子的干扰。3.三吡啶均三嗪比色法(AOAC法)()原理用维生素C作还原剂将Fe3+还原为Fe2+，Fe2+与2，4，6-三吡啶均三嗪生成有色配位化合物，在波长593nm处测定该配位化合物的吸光度，用标准曲线法定量。()仪器与试剂。1)仪器：可见分光光度计。2)试剂(用无铁水和无铁试剂配制)。0.001mol/L 2，4，6-三吡啶均三嗪(TPTZ)溶液：向250mL容量瓶中加100mL水及5滴盐酸，再加入0.078g TPTZ，稀释至刻度，摇匀，然后用玻璃漏斗过滤，储存于无铁
18、玻璃瓶中。400g/L乙酸钠溶液：称取40g无水乙酸钠，用水溶解并稀释至100mL，摇匀。3.三吡啶均三嗪比色法(AOAC法)抗坏血酸-乙酸钠缓冲溶液：称取2.5g抗坏血酸溶于20mL水中，加5mL 400g/L乙酸钠溶液，用乙醇稀释至50mL，摇匀。使用时当天配制。10mg/L铁标准溶液(同邻菲啰啉比色法)。50g/L抗坏血酸溶液：称取5g抗坏血酸，溶于100mL水中。()操作步骤。1)绘制标准曲线：吸取铁标准溶液0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL，分别置于100mL容量瓶中，各加2.0mL抗坏血酸-乙酸钠缓冲溶液及2.0mL TPTZ溶液，摇匀，然后置于约60的
19、水浴中加热15min，冷却至室温后，在分光光度计上用与酒样酒精度相近的乙醇溶液调节零点，在波长593nm处，用1cm比色杯测定各溶液的吸光度。3.三吡啶均三嗪比色法(AOAC法)2)测定：将2份按邻菲啰啉法消化好的样品分别置于两个100mL容量瓶中，各加2.0mL 50g/L抗坏血酸溶液，然后向一个容量瓶中加入2.0mL TPTZ溶液，向另一个容量瓶中加2.0mL水(作空白)。4.原子吸收法()原理酒样在空气-乙炔火焰中直接喷雾，使铁元素原子化，然后在铁的最灵敏线248.3nm处测定吸光度，吸光度的大小与铁离子的含量成正比，由标准曲线法定量。()仪器与试剂。1)仪器：原子吸收分光光度计(具有铁
20、空心阴极灯)。2)试剂：用无铁试剂、无铁水和无铁乙醇配制试剂(玻璃器皿使用前应用盐酸和水冲洗)。10mg/L铁标准溶液(同邻菲啰啉比色法)。1mol/L盐酸溶液：量取浓盐酸17mL，加水稀释至200mL，摇匀。4.原子吸收法()操作步骤按仪器说明书调节原子吸收分光光度计，点燃空气-乙炔火焰，装上空心阴极灯，将波长调节至248.3nm，喷入空白溶液，调节吸光度为零。()结果计算同磺基水杨酸比色法。(5)注意事项若样品中铁含量低，则将检测器的灵敏度提高2倍再测。第四节白酒、果酒、黄酒检验技能训练1.试剂的准备2.操作步骤3.数据记录及处理1.仪器与试剂的准备2.操作步骤3.数据记录及处理1.黄酒中
21、氧化钙含量的测定常采用哪两种方法？其测定原理是什么？在测定过程中应注意哪些问题？2.白酒中铅的来源有哪些途径？应如何防止？3.测定白酒中铅的含量时，干法处理为什么要控制温度？用化学试剂测定时，所加试剂各起什么作用？4.在测定白酒中氰化物的含量时，应注意哪些问题？第四节白酒、果酒、黄酒检验技能训练5.用邻菲啰啉比色法测定葡萄酒中铁的含量时，需加哪些试剂？所加试剂各起什么作用？6.有一铁标准溶液，质量浓度为6g/mL，吸光度为0.304。3.数据记录及处理表格测 定 次 数12空白吸取样品的体积/mL滴定管初读数/mL滴定管终读数/mL消耗高锰酸钾标准溶液的体积/mL样品中氧化钙的含量/（g/10
22、0mL）样品中氧化钙含量的平均值/（g/mL）1.仪器与试剂的准备()仪器可见分光光度计、50mL成套比色管。()试剂2.5g/L邻菲啰啉溶液、氨水(1+1)、10mg/L铁标准溶液、2mol/L乙酸钠溶液、200g/L盐酸羟胺溶液、体积分数为30%的过氧化氢、浓硫酸。3.数据记录及处理(1)数据记录3.数据记录及处理表格标 准 溶 液样品溶液空白溶液吸取样品的体积/mL1010吸取铁标准溶液的体积/mL000020040060100140配制各显色液的体积/mL2525253.数据记录及处理表格各显色液中铁的质量/g00204060100140测得各显色液的吸光度A3.数据记录及处理(2)结果计算
