1、CH2CH2nClCH2CH2Cln聚合度简单重复单元的个数结构单元简单重复结构单元单体单元H O R O HH O O CR C O O H+O ROCR Cn结 构 单 元结 构 单 元重 复 结 构 单 元(链 节)聚 合 度mmOOCH2CH2nXXClCH3COOCH3CH2nO聚甲醛OROCORCOn聚酯RORCONHnCNH聚氨酯CH3CH3nOCOO聚砜OOSnOSiCH3CH3CH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCHCCNCHCCNCHCCN聚合脱氢环化nH2CCHCHCH2CHCHCH2CHCH2CHCH2CHnn1,2加成1
2、,4加成顺式反式全同间同无规CHCCH2CHCCH2CHCH2CHCH2Cnn1,2加成1,4加成顺式反式全同间同无规CH33,4加成CH3CH3CH2CCH2CHnCH3全同间同无规CCababCCabab顺式反式CCabCCab顺式反式cdcd顺反异构aaCCaabCCaab不是顺反异构HHHHHHCH3CH3CCCC互为旋光异构,各有不同的旋光性CH2HXCn两 者 互 为 旋 光 异 构 体H2CCH2XHHXCH2H2CCCnCHCH2XCH2CHnXnCHCHRRCHCHnRR全同间同无规(更复杂)nH2CCHCHCH2CHCHCH2CHCH2CHCH2CHnn1,2加成1,4加成
3、顺式反式全同间同无规CHCCH2nH2CCHCCH2CHCH2CHCH2Cnn1,2加成1,4加成顺式反式全同间同无规CH33,4加成CH3CH3CH2CCH2CHnCH3全同间同无规240mT175mTCH2CCHCH2CH3SCH2CCHCH2CH3CH2CCHCH2CH3SSCCCCCCCCCCCCCCCCCCA A A A A A A A A A A A A A A A A A ABBBBBBBBBBBBBDLnmDnmL5.0,105.244105DLHCHCCCHHHHHHHHHH迭同式(顺式)构象最不稳定交叉式(反式)构象最稳定或或0000360,240,120,0000300,
4、180,60顺 式反 式位能(度)0 60 120 180 240 300 360乙烷的内旋转位能图EXZYC1C4C3C21-i1-imm22h2hh2h22线形链支 化 链ZiiZ1221i2h2122)(rfhh2h2rfh212)(MhAOCOCOOORRCORn聚酯:RNHCOORn聚氨酯(聚氨基甲酸酯):nOSiCH3CH3聚甲基硅氧烷:CH2CHCHCH2CH3nCH2CCHCH2nCH2CHCHCHCHCHCH例如:聚乙炔:CHCHnn聚对苯:聚乙炔:CHCHnn聚对苯:CH2CH2nCHCH2nCHCH2nCHCH2nCH3CNCl侧基极性增大,柔性降低CCH2nCHCH2n
5、CH3CCH2nClClCHCH2nClCCH2nCHCH2nFFFCH3CH3;WkSln1231038.1JKk1W01ln kS近程近程(shot range)远程远程(long range)研究对象研究对象大分子的一个链节大分子的一个链节整个大分子链整个大分子链研究范围研究范围研究手段研究手段IR、NMR、MS等微观等微观结构的研究手段结构的研究手段溶液法、热力学、统计溶液法、热力学、统计学等宏观研究方法学等宏观研究方法涉及的重要概念涉及的重要概念构型:结构单元在空间构型:结构单元在空间的排布与化学键有关的排布与化学键有关单键相连的原子内旋转单键相连的原子内旋转造成的分子内各原子的造成的分子内各原子的空间排布空间排布区别区别与化学键的破坏有关,与化学键的破坏有关,与时间无关与时间无关与原子的内旋转有关,与原子的内旋转有关,与时间无关,而与外部与时间无关,而与外部环境有关环境有关它的改变影响什么性能它的改变影响什么性能物理性能:强度、结晶物理性能:强度、结晶性、弹性性、弹性化学性能:热稳定性、化学性能:热稳定性、化学反应及裂解反应的化学反应及裂解反应的方式和产物方式和产物影响大分子的柔顺性影响大分子的柔顺性影响聚合物的高弹性影响聚合物的高弹性m210m410