1、第六篇 化妆品禁限用物质检验一、无机及金属元素二、有机物第十九章 化妆品禁限用成分检验概述化妆品中禁限用成分的管理禁限物质的监管概况禁限物质的监管概况化妆品卫生规范（2007年版）规定了1286种（类）禁用物质、73种（类）限用物质、56种防腐剂、28种紫外线吸收剂、156种着色剂和93种暂时允许使用的染发剂。禁限用物质的分类与归纳禁限用物质的分类与归纳1、神经性毒物：毒物作用于神经系统后，引起功能与形态改变，造成精神活动与行为异常，全身神经系统损害。包括金属与类金属如汞、铅、砷、铊、碲及其化合物；工业毒物如丙二腈；药物如麻醉药氯乙烷、中枢兴奋药洛贝林、中枢抑制药羟嗪、植物神经系统药肾上腺素等
2、；农药如滴滴涕、对硫磷等；天然毒素象天仙子的叶、种子、粉末和草药制剂等；以及一些其他毒物如尼古丁及其盐等。2、肺损伤毒物：包括氯化苦、铍及铍化物、氯乙烯等。3、肝损伤毒物：包括四氯化碳、黄樟素、双香豆素等。4、抗肿瘤药物：包括环磷酰胺及其盐类、氟尿嘧啶等。5、激素类：包括孕激素、雌激素、糖皮质激素类。6、其他药物：包括抗菌素类、山道年、保泰松、磺胺类药及其盐类。7、疫苗、毒素及血清、放射性物质。我国与欧盟化妆品禁限用物质比较化妆品中禁限用成分的检测现状化妆品中禁限用物质的检测现状化妆品中禁限用物质的检测现状化妆品及其原料中禁限用物质检测方法验证技术规范化妆品及其原料中禁限用物质检测方法验证技术
3、规范第二十章 防腐剂的检验化妆品中防腐剂的检验概述化妆品中常用的防腐剂和使用概况化妆品中常用的防腐剂和使用概况防腐剂的定性和定量防腐剂的定性和定量化妆品中防腐体系的检测方法化妆品中防腐体系的检测方法防腐剂效力的检测方法防腐剂效力的检测方法化妆品中硫柳汞和苯基汞的检测样品经浸提处理后，置检液于硅胶板上，经与双硫踪络合后，用己烷-丙酮液展开，根据与标准的Rf 值比较进行定性。本法最大特点是能进行多种组分的定性，并且不需要特殊仪器设备，便于推广。本实验采用薄层色谱法对眼部化妆品及卸妆品中防腐剂硫柳汞和苯基汞的定性测定。化妆品中甲醛的检测甲醛测定采用柱前衍生化法，甲醛与2,4-二硝基苯肼反应生成黄色的
4、2，4-二硝基苯腙（见图20-1），经高效液相色谱分离，紫外检测器在355 nm波长下检测，根据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。本方法对甲醛的检出限为0.01 g，定量下限为0.052 g。若取0.2 g样品，本方法对甲醛的检出浓度为0.0005%，最低定量浓度为0.0026%。化妆品中三氯卡班的检测样品在经过提取后，经高效液相色谱仪分离，二极管阵列检测器检测，根据保留时间和紫外吸收光谱图定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。本方法对三氯卡班的检出限为0.0005 g，定量下限：0.001 g，检出浓度为4.5 g/g，最低定量浓度为7.5 g/g。化妆品中对羟基苯甲酸酯类防
5、腐剂的检测溶解在甲醇溶液中的对羟基苯甲酸酯电解氧化后，用电化学检测器高压液相色谱测定。本方法适用于各类化妆品中的对羟基苯甲酸酯的定性、定量。最低检测限为50150pg。化妆品中24种防腐剂的检验方法高效液相色谱法以甲醇为溶剂，超声提取、离心，0.45m的滤膜过滤，溶液注入配有二极管阵列检测器（DAD）的液相色谱仪检测，外标法定量。第二十章 防晒剂的检验化妆品中防晒剂的检验概述防晒剂防晒剂的的分类分类 物理阻挡剂和化学吸收剂防晒剂的检验 物理阻挡剂的检验指标与粉类原料同于粉质原料。化学吸收剂主要检验指标为外观、比重、折光率等，一般用HPLC进行定性和定量。火焰原子吸收法测定化妆品中的氧化锌试样经
6、干法灰化消解后，使锌以离子状态存在于样品溶液中，采用火焰原子吸收法进行检测，以标准曲线法定量。本方法对氧化锌的检出限为0.012g/ml，定量下限为0.04g/ml。紫外可见分光光度法测定化妆品中二氧化钛试样经干法灰化消解后，加入抗坏血酸Vc溶液掩蔽干扰，在酸性环境下样品溶液中的钛与二安替比林甲烷溶液生成黄色，用紫外-可见分光光度计在388nm处检测，以标准曲线法定量。本方法对二氧化钛的检出限为0.068g/ml，定量下限为0.2g/ml。高效液相色谱法测定化妆品中防晒剂二苯酮-2样品经过溶剂破乳，超声提取后，离心，上清液用液相色谱法测定，以标准曲线法定量。本方法对二苯酮-2的检出限为1.5g
7、，若取0.1g样品测定，二苯酮-2的最低定量浓度：0.1%。化妆品中二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯的检测试样采用甲醇超声提取，上清液用液相色谱分离，紫外检测，对化妆品中二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯进行检测，以标准曲线法定量。本方法二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯的定量下限：0.003g，取0.1g样品时的定量浓度：300g/g。第二十二章 化妆品中激素、抗生素等药用物质的检验化妆品中药用物质的检验概述化妆品中的违法加药情况激素的定义与分类激素（hormone）是生物体内特殊的腺体或组织产生的，直接分泌到体液中，通过体液运送到特定的部位，从而引起特殊激动作用的一群微量的有机化合物。化妆品中糖皮质激素与
8、孕激素的检测化妆品中糖皮质激素、孕激素采用乙腈超声提取，吹干浓缩后经固相萃取柱净化，液相色谱质谱/质谱检测和确证，外标法定量。本方法中17种糖皮质激素与11种孕激素的测定低限均为10g/kg。参照SN/T 2533-2010进出口化妆品中糖皮质激素类与孕激素类检测方法化妆品中二十一种磺胺的测定参照GB/T 24800.6-2009 化妆品中二十一种磺胺的测定 高效液相色谱法化妆品试样中磺胺经溶剂提取，离心过滤后，用高效液相色谱法进行测定。根据其保留时间定性，外标法定量，液相色谱-质谱法确证。本标准的方法检出限：磺胺胍、磺胺、磺胺醋酰、磺胺二甲异嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺噻唑、磺胺吡啶、磺胺甲基嘧啶、
9、磺胺二甲噁唑、磺胺二甲嘧啶、磺胺邻二甲氧嘧啶、磺胺喹噁啉、磺胺硝苯检出限为0.2 mg/kg，定量限为0.5 mg/kg；磺胺甲噻二唑、磺胺甲氧哒嗪、磺胺氯哒嗪、磺胺甲基异噁唑、磺胺间甲氧嘧啶、磺胺邻二甲氧嘧啶、磺胺二甲异噁唑检出限为0.4 mg/kg，定量限为1.2 mg/kg。化妆品中抗生素、甲硝唑的检测盐酸美满霉素、二水土霉素、盐酸四环素、盐酸金霉素、盐酸多西环素、氯霉素和甲硝唑在268nm处有紫外吸收，可用反相高效液相色谱分离，并根据保留时间和紫外光谱图定性，峰面积定量。化妆品米诺地尔的检测方法参照国家食品药品监督管理局颁布的化妆品中米诺地尔检测方法（暂行）米诺地尔在280nm处有紫外
10、吸收，可用反相高效液相色谱（HPLC）分离，并根据保留时间定性，峰面积定量。当样品取样量为1g时，本方法米诺地尔的最低检出限为10g/g。第二十三章其他禁限用物质的检验化妆品中曲酸的检测参照SN/T 1499-2004 化妆品中曲酸的检测方法 液相色谱法、GB/T 23534-2009 曲酸化妆品中的曲酸用水提取，过滤后，采用反相高效液相色谱技术进行分离、测定。根据其保留时间定性，标准曲线法定量。本方法对曲酸的测定限为0.0005%。化妆品中-羟基酸的检测以水提取化妆品中乙醇酸等 5 种-羟基酸组分，用高效液相色谱仪进行分析，以保留时间定性，峰面积定量。去屑香波中octopirox、甘宝素、酮
11、康唑、水杨酸的检测去头屑洗发类化妆品中水杨酸等去屑剂经乙腈+甲醇（95+5）混合溶剂提取后，用高效液相色谱仪分离测定，以保留时间和紫外吸收光谱图定性，峰面积定量。洗发香波和护发素中的吡啶硫酮锌的检测本法采用柱前衍生的HPLC。吡啶硫酮锌与Cu2+作用生成吡啶硫酮铜络合物（Cu2+complex of pyrithione），再经HPLC分离，紫外检测器检测。根据标准品的保留时间定性，峰面积定量。化妆品中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的检测参照GB/T 24800.12-2009 化妆品中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的测定试样经甲醇超声提取后，经滤膜过滤，采用高效液相色谱分离，二极管阵列检测器检测
12、，外标法定量。化妆品中巯基乙酸及其盐类的检测以水溶解提取化妆品中的巯基乙酸，经离子交换柱将巯基乙酸根与无机离子分开，电导检测器测定即时的电导值，以保留时间定性，峰面积定量。本法巯基乙酸的检出限5.8ng，定量下限 20ng。按本法取样0.5g，则检出浓度为 46g/g，最低定量浓度为 0.15mg/g。化妆品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测邻苯二甲酸酯类化合物在280nm处有特征紫外吸收，可用反相高效液相色谱（HPLC）分离，并根据保留时间和紫外光谱图定性，峰面积定量化妆品中二噁烷的检测试样在顶空瓶中经过加热提取后，用GC-MS法测定，采用离子比进行定性，以选择离子检测进行测定，以标准加入法定量。
13、若取2.0g样品测定，本方法对二噁烷的检出浓度为1g/g，二噁烷的最低定量浓度为3g/g。化妆品中挥发性有机溶剂的检测样品用水稀释，经顶空处理达到气-液平衡后进样，用具有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，峰面积外标法定量。化妆品中钕等15种稀土元素检测方法样品微波消解处理成溶液后，经气动雾化器以气胶的形式进入氩气为基质的高温射频等离子体中，经过蒸发、解离、原子化、电离等过程，转化为带正电荷的正离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离，质谱积分面积与进入质谱仪中的离子数成正比。即被测元素浓度与各元素产生的信号强度CPS成正比，与标准系列比较定量。化妆品及其原料中石棉的测定每种矿物（石棉）都具有其特定的X射线衍射数据和图谱，据此来判断试样中是否含有某种石棉矿物。每种矿物（石棉）都有其特定矿物光性参数和结晶形态特征，通过偏光显微镜测定可以验证或判断试样是否含有某种石棉。
