1、绝密考试结束前2021年硕士研究生招生考试试题科目代码及名称：819 物理化学 适用专业（方向）：化学、材料科学与工程请考生按规定用笔将所有试题的答案写在答题纸上，在此试题纸上答题无效一、 单项选择(30小题，每小题2分，共60分) 1热力学第一定律DU = Q + W 适用于 （ ）(A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的 （ ）(A) (B) (C) (D) 3下列物质在(298.15 K，100 kPa)条件下摩尔生成焓最小的是（ ）(A) CO2(g) (B) C(g) (C) C(石墨) (D) CO
2、(g)4某理想气体化学反应在298.15 K时的标准摩尔反应吉布斯自由能变为正值，则该温度时反应的将是： （ ）（A）= 1 (B) = 0 （C） 1 （D） 7Vm(水)Vm(冰)，当压力升高时其熔点将 （ ）(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不确定8下列过程中，系统热力学能变化不为零的是 （ ） (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 固体的熔化过程9实际气体经节流膨胀后 （ ）(A) Q 0，DH 0，Dp 0 (B) Q 0，DH 0，DT 0(C) Q 0，DH 0，Dp 0 (D) Q 0，DH 0，Dp 010有一容
3、器四壁导热，上部有一可移动的活塞，在该容器中同时放入锌块和盐酸，发生化学反应后活塞将上移一定距离，若以容器内的物质为体系则 （ ）(A) Q 0 , W 0 , DU 0 , DU 0(C) Q 0 , DU = 0 (D) Q 0 , DU 011一定量的理想气体，从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为V1、V2，则 （ ）(A) V1 V2 （D） 无法确定12CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡，自由度数F等于 （ ）(A) 1 （B）2 （C）3 （D）513由A、B两种液体组成理想液态混合物，A、B的饱和蒸气压分别为p
4、*A、p*B ( *表示纯态)，x为液相组成，y为气相组成，若p*A p*B，则 （ ） (A) xA xB (B) xA yA (C) xA yA (D) 无法确定 14下列叙述中不正确的是 （ ）(A) 标准平衡常数仅是温度的函数 (B) 催化剂不能改变平衡常数的大小 (C) 平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡 (D) 化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化 15可逆热机的效率最高，在其他条件相同的情况下，假设由可逆热机牵引火车，其速度将 （ ）(A) 最快 （B）最慢 （C）中等 （D）视情况而定16对同一CuSO4溶液来说，Lm(CuSO4)与Lm(CuSO4)都称
5、为摩尔电导率，则它们在数值上的关系为 （ ）(A) Lm(CuSO4) = Lm(CuSO4) (B) Lm(CuSO4) Lm(CuSO4) (C) Lm(CuSO4) = 2Lm(CuSO4) (D) Lm(CuSO4) = Lm(CuSO4)17离子电迁移率（离子淌度）的单位可以表示成 ( )(A) (B) (C) (D) 18某电池在等温、等压、可逆情况下放电，其热效应为，则 ( )(A) (B) (C) (D) 19下列电池中，哪个电池的电动势与离子的活度无关？ ( )(A) Zn ZnCl2(aq) Cl2(g) Pt (B) Zn ZnCl2(aq) KCl(aq) AgCl(s
6、) Ag(C) Ag AgCl(s) KCl(aq) Cl2(g) Pt (D) Hg Hg2Cl2(s) KCl(aq) AgNO3(aq) Ag20用补偿法（对消法）测定可逆电池的电动势时，主要为了： ( )(A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗(C) 在可逆情况下测定电池电动势 (D) 简便易行21有下列两个浓差电池 (a1a2): (1) Cu(s)Cu2+(a1)Cu2+(a2)Cu(s) (2) PtCu2+(a1),Cu+(a)Cu2+(a2),Cu+(a)Pt 它们的电池反应与电动势 E1和E2之间的关系为 ： ( ) (A) 电池反应相同, E1 = E2 (
7、B) 电池反应不同, E1 = E2 (C) 电池反应相同, E1 = 2E2 (D) 电池反应相同, E2 = 2E1 22298.15 K、0.1 molkg-1的 HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为 -0.06 V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势为 ( ) (A) 大于 -0.06 V (B) 等于 -0.06 V (C) 小于 -0.06 V (D) 不能判定 23 反应 2A P 为二级反应，其半衰期： ( ) (A) 与A0无关(B) 与A0成正比 (C) 与A0成反比 (D) 与A成反比24某反应无论反应物的起始浓度如何，完成 65% 反应的时间都相同，则反 应的级数为：
8、 ( ) (A) 0级反应 (B) 1级反应 (C) 2级反应(D) 3级反应25基元反应 A + BC AB + C 的摩尔反应焓 DrHm 0， BC 键的键能为EBC，A 为自由基，则反应活化能等于： ( ) (A) 0.30 EBC (B)0.055 EBC (C) 0.055 EBC + DrHm (D)0.055 EBC - DrHm26理想气体反应A + BCABC 产物，若设 Ea为阿累尼乌斯活化能， DH表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则( )(A) Ea = DH+ RT (B) Ea = DH+ 2RT(C) Ea = DH+ 3RT (D) Ea = DH-
9、2RT27水在临界温度时的表面Gibbs自由能为 ( ) (A)大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定28把玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力 p 与平面液体所受的压力p0相比： ( )(A) p = p0(B) p p0 (D) 不确定29混合等体积的 0.08 moldm-3 KI 和 0.1 moldm-3 AgNO3溶液，得到一溶胶体系，分别加入(1) MgSO4； (2) CaCl2； (3) Na2SO4，则其聚沉能力大小是： ( ) (A) (1) (2) (3)(B) (2) (1) (3) (C) (3) (1) (2) (D) (3) (2) (1)
10、30Tyndall 现象是发生了光的什么的结果： ( ) (A) 散射(B)反射(C)折射 (D)透射二、计算题(6小题，每小题10分，共60分)14 mol某理想气体，其CV, m = 2.5 R，由600 K，1000 kPa的始态，经绝热、反抗压力恒定为600 kPa的环境压力膨胀至平衡态之后，再定压加热到600 K的终态。试求整个过程的U，H，S，A，G各为若干？260 时甲醇(A)的饱和蒸气压83.4 kPa , 乙醇(B)的饱和蒸气压是47.0 kPa , 二者可形成 理想液态混合物, 若液态混合物的组成为质量分数WB = 0.5 , 求60 时此液态混合物的平衡蒸气组成。（以摩尔
11、分数表示）。（已知甲醇及乙醇的M r 分别为32.04及46.07。）3有人想用甲烷和苯蒸气的混合物来制取甲苯，反应为： CH4(g) + C6H6(g) = C6H5CH3(g) + H2(g) 已知500 K 时CH4 , C6H6, C6H5CH3的为33.68 , 161.92 ，172.38 。今使物质的量比为1:1的CH4与C6H6的混合物在500 K时通过适当的催化剂，试问 C6H5CH3的最高产率为多少？425 时，电池的电动势为0.3522 V，（1） 求反应，在25 的标准平衡常数。已知 （2）求金属银在 5 将正丁醇蒸气在298.15 K时慢慢加压，当开始形成半径为110
12、-9 m的微小液滴时，蒸气压力为多大？已知正丁醇的正常沸点为390 K，vapHm = 43.822 kJmol-1，298.15 K时正丁醇的密度r = 806 kgm-3，表面张力g = 0.0261 Nm-1。6 某溶液中反应A + BY 开始时A与B的物质的量相等，没有Y，1h后A的转化率为75%，问2h后A尚有多少未反应？假设： （1）对A为一级，对B为零级； （2）对A，B皆为一级。三、简答题(2小题，每小题10分，共20分)1下图是A-B二组分凝聚系统相图。(1) 标出各相区存在的相态；(2) 画出组成为a、b、c 的熔液的步冷曲线； (3) 写出两条三相线的平衡关系。 2 胶体是热力学的不稳定体系, 但它能在相当长的时间里稳定存在，试解释原因。四、证明题（10分）证明：第 6 页 共 6 页
