1、【 精品教育资源文库 】 第 3 节 卤代烃 考试说明 1了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联系。 2了解加成反应、取代反应和消去反应。 命题规律 卤代烃是有机合成的中间产物，高考中考查的机率比较大，主要考查卤代烃的水解反应和消去反应以及卤素原子的检验等。 1组成与结构 (1)卤代烃是烃分子里的氢原子被 卤素原子 取代后生成的化合物。饱和一元卤代烃的通式为 CnH2n 1X。 (2)官能团是 X(F、 Cl、 Br、 I)。 2物理性质 (1)通常情况下，除 CH3Cl、 CH3CH2Cl、 CH2=CHCl等少数为气体外，其余为液体或固体。 (2)沸点 比同碳
2、原子数的烷烃沸点 高 ； 互为同系物的卤代烃，沸点随分子内碳原子数的增加而 升高 。 (3)溶解性：水中 难溶 ，有机溶剂中 易溶 。 (4)密度：一氟代烃、一氯代烃密度比水小，其余比水大。 3化学性质 (1)水解反应 反应条件： 氢氧化钠水溶液，加热 。 C 2H5Br 水解的反应方程式为 C2H5Br NaOH H2OC2H5OH NaBr。 用 R X表示卤代烃，水解方程式为 R X NaOH H2OR OH NaX。 (2)消去反应 概念 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子 (如 H2O、 HBr 等 )，而生成含 不饱和键 (如 碳碳双键或碳碳三键 )化合物的反
3、应。 反应条件： 氢氧化钠乙醇溶液，加热 。 【 精品教育资源文库 】 溴乙烷发生消去反应的化学方程式为 C2H5Br NaOH 醇CH2=CH2 NaBr H2O。 4卤代烃的获取方法 (1)取代反应 (2)不 饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 CH3 CH=CH2 Br2 CH3CHBrCH2Br； CHCH HCl 催化剂CH2=CHCl。 5卤代烃对环境的影响 含氯、氟的卤代烷是造成 臭氧层空洞 的主要原因。 (1)卤代烃的水解反应 多元卤代烃水解可生成多元醇，如 BrCH2CH2Br 2NaOH 水HOCH2 CH2OH 2NaBr。 卤代烃水解消耗 NaOH的量 n(卤素原子
4、 ) n(NaOH) 11 ， 特殊情况下 n( ) n(NaOH) 12 。 (2)卤代烃的消去反应 两类不能发生消去反应的卤代烃 a与卤素原子相连的碳原子没有邻位碳原子，如 CH3Cl。 【 精品教育资源文库 】 【基础辨析】 判断正误，正确的画 “” ，错误的画 “” 。 【 精品教育资源文库 】 (1)氟利昂 (卤代烃 )可用作制冷剂，释放到空气中容易导致臭氧层空洞。 () (2)CH3CH2Cl 的沸点比 CH3CH3的沸点高。 () (3)所有的卤代烃都能发生水解反应和消去反应。 () (4)用 AgNO3溶液和稀硝酸便可检验卤代烃中的氯、 溴、碘元素。 () (5)溴乙烷与
5、NaOH 的醇溶液反应，可生成乙醇。 () (6)C2H5Br属于电解质，在碱的水溶液中加热可生成 C2H5OH。 () 题组一 卤代烃的水解反应和消去反应 1下列反应中属于消去反应的是 ( ) A溴乙烷和氢氧化钠溶液混合共热 B一氯甲烷和苛性钠的乙醇溶液混合共热 C氯苯与氢氧化钠溶液混合共热 D 1溴丁烷与氢氧化钾的乙醇溶液混合共热 答案 D 解析 溴乙烷的消去反应应在氢氧化钠的醇溶液中发生，在水溶液中发生水解反应， A错误；一氯甲烷只含有一个碳原子，不能发生消 去反应， B错误；氯苯不能发生消去反应，C错误； 1溴丁烷与氢氧化钾的乙醇溶液混合共热可发生消去反应生成 1丁烯， D正确。 2由
6、 2氯丙烷制取少量的 1,2丙二醇 ( )，需要经过下列哪几步反应 ( ) A加成 消去 取代 B消去 加成 水解 C取代 消去 加成 D消去 加成 消去 答案 B 解析 【 精品教育资源文库 】 题组二 卤代烃中卤素原子的检验 3检验 1溴丙烷中含有溴元素的实验步骤、操作和顺序正确的是 ( ) 加入 AgNO3 溶液 加入 NaOH 溶液 加入适量稀 HNO3 加热 取上层液体 取下层液体 A B C D 答案 A 解析 利用溴离子和硝酸银反应生成淡黄色沉淀来检验溴元素， 1溴丙烷中含有的是溴原子，需要把溴原子转化为溴离子，先将 1溴丙烷在氢氧化钠溶液中加热发生水解生成溴化钠，静置分层，未
7、水解的 1溴丙烷在下层，溴化钠溶于水，在上层，取上层溶液加适量的酸中和后，加入硝酸银生成淡黄色沉淀证明含有溴元素，所以实验步骤、操作和顺序为 。 4为了测定某饱和卤代烃的分子中卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验： 准确量取 11.40 mL液体试样 加过量的 NaOH溶液 反应完全后冷却 加入过量硝酸 加入 AgNO3溶液至沉淀完全 过滤并洗涤沉淀 干燥后称量质量为 37.6 g 回答下列问题： (1)加入 AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤素原子是 _； (2)已知此卤代烃液体的密度是 1.65 gmL 1，其蒸气对甲烷的相对密度是 11.75，则每个此卤代烃分子中
8、卤 素原子的数目为 _；此卤代烃的结构简式为 _。 答案 (1)溴原子 (2)2CH2BrCH2Br或 CH3CHBr2 解析 (1)因加入 AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色，故卤代烃中卤素原子为溴原子。 (2)溴代烃的质量为 11.40 mL1.65 gmL 1 18.81 g，摩尔质量为 1611.75 188 gmol 1。 【 精品教育资源文库 】 因此溴代烃的物质的量为 18.81 g188 gmol 10.1 mol 。 n(AgBr) 37.6 g188 g mol 1 0.2 mol。故每个卤代烃分子中溴原子数目为 2，根据相对分子质量判断其分子式为 C2H4Br2，其结构
9、简式可能为 CH2BrCH2Br或 CH3CHBr2。 1 2015 上海高考 卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是 ( ) 答案 C 解析 利用氯代反应制备一氯代烃时最好烃分子中只有一种等效氢，否则得到的往往是多种氯代烃的混合物。 A项，环己烷中只有 1种等效氢，适合； B项，相应烃为新戊烷，只有 1 种等效氢，适合； C项，相应烃为异丁烷，分子中含有两种等效氢， 不适合； D 项，相应烃为 2,2,3,3四甲基丁烷，分子中只含 1种等效氢，适合。 2 2017 全国卷 氟他胺 G 是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制备G的合成路线如下： 回答下
10、列问题： 【 精品教育资源文库 】 (1)A的结构简式为 _。 C的化学名称是 _。 (2) 的 反 应 试 剂 和 反 应 条 件 分 别 是 _ _， 该反应的类型是 _。 (3) 的 反 应 方 程 式 为 _ _。 吡 啶 是 一 种 有 机 碱 ， 其 作 用 是 _ _。 (4)G的分子式为 _。 (5)H 是 G 的同分异构体，其苯环上的取代基与 G 的相同但位置不同，则 H 可能的结构有 _种。 答案 (1) 三氟甲 苯 (2)浓 HNO3/浓 H2SO4、加热 取代反应 (3) HCl 吸收反应产生的 HCl，提高反应转化率 (4)C11H11F3N2O3 (5)9 (6)
11、 【 精品教育资源文库 】 解析 (1)根据 B 的结构简式与反应 的试剂和条件可知，氯原子应取代 A 分子中甲基上的氢原子，因此 A 的结构简式为 ；根据甲苯的名称和三氯甲烷的名称，可判断 C的化学名称为三氟甲苯。 (2)该反应为苯环上的硝化反应，反应条件为加热，反应试剂为浓 HNO3和浓 H2SO4；该反应的类型为取代反应。 【 精品教育资源文库 】 (4)通过观察法可写出 G的分子式为 C11H11F3N2O3。 (5)根据 “ 定二移一 ” 法可判断苯环上有三个不同的取代基的结构共有 10 种，所以除 G外还有 9种。 (6)根据原料和目标产物的不同，以及流程图中的提示，可用逆推法
12、设计合成路线。 3 2015 全国卷 聚戊二酸丙二醇酯 (PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。 PPG的一种合成路线如下： 已知： 烃 A的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢； 化合物 B为单氯代烃；化合物 C的分子式为 C5H8； E 、 F为相对分子质量相差 14的同系物， F是福尔 马林的溶质； 【 精品教育资源文库 】 回答下列问题： (1)A的结构简式为 _。 (2) 由 B 生成 C 的 化 学 方 程 式 为 _ _。 (3)由 E和 F生成 G的反应类型为 _， G的化学名称为 _。 (4) 由 D 和 H
13、生成 PPG 的 化 学 方 程 式 为_； 若 PPG平均相对分子质量为 10000，则其平均聚合度约为 _(填标号 )。 a 48 b 58 c 76 d 122 (5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 _种 (不含立体异构 )； 能与饱和 NaHCO3溶液反应产 生气体 既能发生银镜反应，又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 611 的是 _(写结构简式 )； D 的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号 (或数据 )完全相同，该仪器是_(填标号 )。 a质谱仪 b红外光谱仪 c元素分析仪 d核磁共振仪 答案 (1) (2) NaOH 乙醇 NaCl H2O (3)加成反应 3羟基丙醛 (或 羟基丙醛 ) (4)
