1、【 精品教育资源文库 】 课时达标 第 51讲 1 (2018 昆明质检 )甲苯可用于合成治疗黏膜溃疡、创面等的镇痛药物苯佐卡因及食用香料 F，其合成路线如下： 已知： (R为 CH3或 H)； . 苯环上发生取代反应的规律：当苯环碳原子上连有甲基时，主要在其邻位或对位上引入官能团；当苯环碳原子连有羧基时，主要在其间位上引入官能团。 请回答下列问题： (1)B 分子中含氧官能团的名称是 _羧基、硝基 _；试剂 a 的结构简式为_ _。 (2)下列关于苯佐卡因合成路线的说法中错误的是 _ac_(填字母 )。 a步骤 和 可以互换 b反应 、 属于取代反应 c反应 的条件为酸性高锰酸钾溶液 d反
2、应 除主要生成 A外，还可能生成 、 (3)质谱图显示试剂 b的相对分子质量为 58，分子中不含甲基，且为链状结构， b 的化学名称是 _ 丙烯醇 _ ，写出 E 与 试 剂 b 生成 F 的 化 学 方 程 式 ：_ _。 (4)E有多种同分异构体，符合下列条件的有 _6_种。 苯环上有三个取代基； 能发生银镜反应，且 1 mol 该有机物生成 4 mol Ag。写出【 精品教育资源文库 】 其中一种核磁共振氢谱有 4 个吸收峰，且峰面积之比为 1223 的有机物的结构简式：_ (任写一种即可 )_。 (5)参照上述合成路线及信息，根据已有知识，完善下列以甲苯为主要原料制备有机物( )的合
3、成路线 (无机试剂任选 )。 浓 HNO3、浓 H2SO4水浴加热 _ _ KMnO4/H _ _ Fe/HCl _ _ 催化剂 解析 根据有机物官能团结构和性质特点，依据反应条件、已知信息和转化关系图借助于正推法或 逆推法首先判断出有机物的结构简式，然后结合问题分析解答即可。在反应 中，C与乙醇发生酯化反应生成苯佐卡因，则 C 为 ，结合 B的分子式为 C7H5NO4可知 B为 。由题给信息 知，当苯环上连有甲基时，再引入的其他基团主要进入甲基的邻位或对位；当苯环上连有羧基时，再引入的其他基团主要进入羧基的间位，故 A为 。根据 E的结构简式可知 D 生成 E发生已知信息 中的反应，则 D是
4、苯甲醛，试剂 a的结构简式为 。根据 E的结构简式和 F的分子式及反应条件可判断试剂 b是醇，分子式为 C3H6O。质谱图显示试剂 b的相对分子质量为 58，分子 中不含甲基，且为链状结构，则 b 的结构简式为 CH2=CHCH2OH，故 F 的结构简式为。 (4) 苯环上有 3个取代基； 能发生银镜反应，且 1 mol该有机物生成 4 mol Ag，说明含有 2 个醛基，说明 3 个取代基是甲基和 2 个醛基，采取定二移一法，共有 6种结构。 2抗痫灵 (G)具有抗癫痫、抗惊厥、抗抑郁等功效，其合成路线如下图所示 (某些反应条件和副产物已略 )： 【 精品教育资源文库 】 (1)A 中含氧
5、官能团名称是 _(酚 )羟基 _；简述证明 A 含有该官能团的实验方法： _用一支洁净的小试管取 A 试液少许，用滴管滴几滴 FeCl3溶液， 若溶液变紫色，则证明 A分子中含酚羟基 _。 (2)若以醛基为母体，则 B的系统命名法的名称为 _3,4二羟基苯甲醛 _； 的反应中属于加成反应的是 _ _ (填序号 )。 (3)芳香化合物 H 是 C的同分异构体， H的相关信息如下： a可发生银镜反应； b.可与 NaHCO3溶液反应生成气体； c.苯环上的一溴代物有 2种。则 H的结构简式为 _ _。 (4)写出反应 的化学反应方程式： _ _。 (5)( )的单体是薰衣草的调和香料，以苯甲醛 (
6、 )为起始原料 (其余有机、无机原料任选 )，参照 G的合成，设计并补充完 成下列合成路线图 (空格内有几步，写几步 )。 _ 答案 3由糠醛 (A)合成镇痛药莫沙朵林 (D)和抗日本血吸虫病 (J)的合成路线如下： 【 精品教育资源文库 】 已知： . 最简单的 Diels Alder反应是 ； .RCHO RCH 2CHO 稀 NaOH R CH= H2O(R、 R 表示烃基或氢 )。 (1)B XC 的反应类型是 _加成反应 _； B中的 含氧官能团除羟基外，还有 _酯基 _(填名称 )。 (2)X 的结构简式是 _ _。 C YD 是加成反应， 推测 Y的结构简式是 _O=C=NCH
7、3_。 (3)E的结构简式是 _ _。 (4)同时满足下列条件的 G的同分异构体有 _3种 (分别是邻、间、对三种，如 HCOOOH)_种。 遇 FeCl3溶液发生显色反应； 能发生银镜反应； 能发生水解反应。 (5)H 生成 J 的 同 时 还 有 HCl 生 成 ， 写 出 该 反 应 的 化 学 方 程 式 ：。 (6)糠醛与苯酚发生缩聚反应生成糠醛树脂 (其原理与甲醛和苯酚反应类似 )，写出 在酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式： _ _。 4以下由 AG 的合成路线叫做 “Krohnke 反应 ” ： A 物质中与苯环相连的 “ CH2X” 叫做 “ 苄基 ” 。 请回答下列问题：
8、 (1)物质 A 在酸性 KMnO4溶液中两个侧链均可被氧化，其有机产物的名称叫做 _对苯二【 精品教育资源文库 】 甲酸 _；将 A与 NaOH水溶液共热，所得到的有机产物的结构简式为 _ _。 (2)反应 产物中 D物质的化学式为 _HX_；用足量的 H2还原吡啶，所得的产物的结构简式为 _ _。 (3)物质 G 与银氨溶液反应的化学方程式为 _ 2Ag(NH3)2OH 3NH3 2Ag H2O_。 (4)物质 A 与烧碱溶液共热的反应类型属于 _取代 (或水解 )_反应，产物 B的水溶性为_可溶于水 _(填 “ 可溶于水 ” 或 “ 不溶于水 ”) 。 (5)对比问题 (1)的两个反应
9、， “Krohnke 反应 ” 在有机合成中的作用是 _在对苄基氧化时保护苯环侧链烃基；同时，使苄基在反应中既不会被彻底氧化，又不会水解 _。 解析 (1)A与 NaOH水溶液共热时卤代烃发生水解反应 (取代反应 )。 (2)根据质量守恒定律可知， D 的化学式为 HX；吡啶的 结构与苯相似，在一定条件下 1 个吡啶分子与 3 个 H2分子发生加成反应，生成只有单键且含有 N H键官能团的环状产物， N H键不能省略。 (4)B是阴阳离子构成的离子化合物，由此推断 B可溶于水。 (5)(1)中苯环上两个侧链都被彻底氧化为羧基 ( COOH)，而 Krohnke 反应中甲基未被氧化，而被保护，只有苄基被氧化为醛基( CHO)，且不能彻底氧化为羧基 ( COOH)；苄基在 NaOH水溶液中共热时发生水解反应，而在 Krohnke反应中不会发生水解反应。
