1、【 精品教育资源 文库 】 第十二章 第 51 讲 考点二 1 (2017 天津卷 )2氨基 3氯苯甲酸 (F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下： 已知： 。 回答下列问题： (1)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备 B，而是经由 三步反应制取 B，其目的是 _避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代 (或减少副产物，或占位 )_。 (2)写出 的化学反应方程式： _ HCl_。该步反应的主要目的是 _保护氨基 _。 (3)写出 的反应试剂和条件： _Cl2/FeCl3(或 Cl2/Fe)_； F 中含氧官能团 的名称为 _羧基 _。 (4)在方框中写出以 为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚
2、合物的流程。 【 精品教育资源 文库 】 _ _ 解析 (1)从反应流程可以看出，步骤 是在甲基对位引入磺酸基，步骤 是在甲基邻位引入硝基，步骤 是去掉对位的磺酸基，而甲苯直接与硝酸反应会在邻位和对位都引入硝基，故步骤 的目的是避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代 (或减少副产物或占位 )。 (2)步骤 是将硝基还原为氨基，步骤 为邻氨基苯甲酸与乙酰氯发生取代反应，其主要目的是保护氨基，以防止其在步骤 中被浓硫酸氧化。 (3)综合分析反应 、 可知， 反应 的变化是在 的邻位引入 Cl，反应 的变化是在 H 作用下， 转化为 H2N ，失去苯环上的 SO3H。反应 在苯环上引入 Cl，其反应
3、试剂和条件是 Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)。 (4)形成含肽键聚合物的单体中含有氨基和羧基，则可将 水解后再缩聚，即可得高分子 。 2 (2016 全国卷乙节选 )秸秆 (含多糖类物质 )的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线： 回答下列问题： (1)B 生成 C 的反应类型为 _取代反应 (酯化反应 )_。 (2)D 中的官能团名称为 _酯基、 碳碳双键 _， D 生成 E 的反应类型为 _消去反应 _。 (3)F 的化学名称是 _ 己 二 酸 _ ，由 F 生成 G 的 化 学 方 程 式 为 催化剂 (2n 1)H2O 。 (4)具有一种官能团的
4、二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体， 0.5 mol W 与足量碳酸【 精品教育资源 文库 】 氢钠溶液反应生成 44 g CO2， W 共有 _12_种 (不含立体异构 )，其中核磁共振氢谱为三个峰的结构简式为 _ _。 (5)参照上述合成路线，以 (反，反 ) 2,4己二烯和 C2H4为原料 (无机试剂任选 )，设计制备对苯二甲酸的合成 路线： _ _。 解析 (1)BC 发生酯化反应，又叫取代反应。 (2)D 中官能团名称是酯基、碳碳双键， D生成 E，增加两个碳碳双键，说明发生了消去反应。 (3)F 为二元羧酸，名称为己二酸或 1,6己二酸。己二酸与 1,4丁二醇在一定条件下
5、合成聚酯，注意链端要连接氢原子或羟基，脱去小分子水的数目为 (2n 1)，高聚物中聚合度 n 不可漏写。 (4)W 具有一种官能团，不是一个官能团； W 是二取代芳香族化合物，则苯环上有两个取代基， 0.5 mol W 与足量碳酸氢钠反应生成 44 g CO2，说明 W 分子中含有 2 个羧基。则有四 种情况： CH2COOH， CH2COOH； COOH， CH2CH2COOH； COOH， CH(CH3)COOH； CH3， CH(COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系， W 共有 12 种结构。在核磁共振氢谱上只有 3 个峰，说明分子是对称结构，结构简式为 。 (5)流程图中有两个新信息反应原理：一是 C 与乙烯反应生成 D，是生成六元环的反应；二是 DE ，在 Pd/C，加热条件下脱去 H2增加不饱和度。结合这两个反应原理可得出合成路线。
