1、化学平衡化学平衡考试标准考试标准考点考点知识条目知识条目必考要求必考要求加试要求加试要求考情分析考情分析化学化学平衡平衡自发反应的概念自发反应的概念a2015.10T30、2017.11T30熵变的概念熵变的概念a用熵变、焓变判断化学反应的方向用熵变、焓变判断化学反应的方向c2015.10T30化学反应的限度化学反应的限度ab2016.4T12、2017.4T12、2017.11T16、2018.4、6T22化学平衡的概念化学平衡的概念ab2016.4T12、2016.10T12、2018.4、6T22化学平衡状态的特征化学平衡状态的特征ab2016.10T12、2018.4、6T22化学平衡
2、常数化学平衡常数b2017.4T30反应物的转化率反应物的转化率b2016.10T21、2017.4T30、2017.11T16、2017.11T21、2018.4T22化学平衡常数与反应限度、转化率的关系化学平衡常数与反应限度、转化率的关系c2016.4T30、2017.11T21化学平衡移动的概念化学平衡移动的概念a2016.4T30影响化学平衡移动的因素及平衡移动方向的判断影响化学平衡移动的因素及平衡移动方向的判断b2016.4T30、2016.10T30、2017.4T30用化学平衡移动原理选择和确定合适的生产条件用化学平衡移动原理选择和确定合适的生产条件ac2016.4T30、201
3、7.4T30、2017.11T30、2018.4T30考点一:焓变和熵变考点一:焓变和熵变1.(2017温州二外语学校)温州二外语学校)下列说法中正确的是()下列说法中正确的是()A.凡是放热反应都是能自发进行的反应,而吸热反应都是非自发进行的反应凡是放热反应都是能自发进行的反应,而吸热反应都是非自发进行的反应B.自发反应一定是熵增大的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应自发反应一定是熵增大的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应C.熵增加且放热的反应一定是自发反应熵增加且放热的反应一定是自发反应D.非自发反应在任何条件下都不能发生非自发反应在任何条件下都不能发生解析解析A.H0,S0的
4、反应在高温下是非自发进行的反应,的反应在高温下是非自发进行的反应,H0,S0高高温下是自发进行的反应,故温下是自发进行的反应,故A错误;错误;B.HTS0的反应是自发进行的反应,的反应是自发进行的反应,H0,S0的反应在低温下是自发进行的反应,的反应在低温下是自发进行的反应,HTS0的反应是非自发进行的反应是非自发进行的反应,的反应,H0,S0低温下是非自发进行的反应,故低温下是非自发进行的反应,故B错误;错误;C.熵增加熵增加S0,且放热且放热H0,反应,反应HTS0一定是自发反应,故一定是自发反应,故C正确;正确;D.反应是否自发进反应是否自发进行,由熵变、焓变、温度共同决定,非自发反应在
5、改变条件下可以发生,故行,由熵变、焓变、温度共同决定,非自发反应在改变条件下可以发生,故D错误。错误。答案答案CA.反应一段时间后,反应一段时间后,X与与Y的物质的量之比仍为的物质的量之比仍为11B.达到平衡时,反应放出达到平衡时,反应放出0.1akJ的热量的热量C.达到平衡后,若向平衡体系中充入稀有气体,达到平衡后,若向平衡体系中充入稀有气体,Z的正反应速率将不发生变化的正反应速率将不发生变化D.X的体积分数保持不变,说明反应已达到平衡的体积分数保持不变,说明反应已达到平衡解析解析A.X、Y以以13转化,则反应一段时间后转化,则反应一段时间后X、Y的物质的量之比一定不是的物质的量之比一定不是
6、11,故故A错误;错误;B.物质的量与热量成正比,且参加反应的物质的量与热量成正比,且参加反应的X的物质的量未知,不能计算的物质的量未知,不能计算达到平衡时放出的热量,故达到平衡时放出的热量,故B错误;错误;C.容积固定的密闭容器,充入稀有气体,容积固定的密闭容器,充入稀有气体,X、Y、Z的浓度不变,则反应速率不变,平衡不移动,故的浓度不变,则反应速率不变,平衡不移动,故C正确;正确;D.该反应为气体体该反应为气体体积减小的反应,体积分数不变,说明反应已达到平衡,故积减小的反应,体积分数不变,说明反应已达到平衡,故D正确;故选正确;故选CD。答案答案CDA.m必定小于必定小于pB.(mn)必定
7、大于)必定大于pC.(mn)必定小于)必定小于pD.m必定大于必定大于p解析解析压缩体积压强增大,压缩体积压强增大,A的转化率降低,说明平衡向逆反应移动,增大压强平的转化率降低,说明平衡向逆反应移动,增大压强平衡向气体体积减小的方向移动,由于衡向气体体积减小的方向移动,由于B为固体,所以为固体,所以mp。答案答案AA.均不变均不变 B.B.增大,增大,不变,不变,减少减少C.减少,减少,不变,不变,增大增大 D.D.均增大均增大解析解析若保持各自的温度、体积不变,分别加入一定量的各自的反应物,可以等效若保持各自的温度、体积不变,分别加入一定量的各自的反应物,可以等效为将原来的容器缩小体积,实际
8、上增大的是反应体系的压强,为将原来的容器缩小体积,实际上增大的是反应体系的压强,该反应是一个反应该反应是一个反应前后气体体积增大的可逆反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,所以转化率减前后气体体积增大的可逆反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,所以转化率减小;小;该反应是一个反应前后气体体积不变的可逆反应,增大压强,平衡不移动,该反应是一个反应前后气体体积不变的可逆反应,增大压强,平衡不移动,所以转化率不变;所以转化率不变;该反应是一个反应前后气体体积减小的可逆反应,增大压强,该反应是一个反应前后气体体积减小的可逆反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,所以转化率增大。平衡向正反应方向移动,所以
9、转化率增大。答案答案C考点五:化学平衡常数考点五:化学平衡常数5.(2018金华十校选考模拟)金华十校选考模拟)下列数据不一定随温度升高而增大的是()下列数据不一定随温度升高而增大的是()A.活化分子百分数活化分子百分数B.化学平衡常数化学平衡常数C.弱酸或弱碱的电离平衡常数弱酸或弱碱的电离平衡常数D.水的离子积常数水的离子积常数解析解析A.升高温度,反应的活化分子百分数增加,故升高温度,反应的活化分子百分数增加,故A不选;不选;B.化学反应的平衡常化学反应的平衡常数与温度的关系和反应的吸放热之间有关系,只有吸热反应,升温,平衡常数增加,数与温度的关系和反应的吸放热之间有关系,只有吸热反应,升
10、温,平衡常数增加,但是放热反应,升温,平衡常数减小,故但是放热反应,升温,平衡常数减小,故B选;选;C.电离过程是吸热的,升温可以使电离过程是吸热的,升温可以使电离平衡常数增加,故电离平衡常数增加,故C不选;不选;D.水的电离是吸热过程,水的离子积常数随温度升水的电离是吸热过程,水的离子积常数随温度升高而增大,故高而增大,故D不选;故选不选;故选B。答案答案B(1)02min内用内用CO来表示的平均反应速率来表示的平均反应速率v(CO)。(2)试计算该温度下的化学平衡常数)试计算该温度下的化学平衡常数K。时间时间物质(物质(mol)NOCON2CO2起始起始0.401.02min末末2.00.
11、801.64min末末1.6答案(答案(1)0.10molL1min1(2)1.6容器容器SO2(mol)O2(mol)SO3(mol)N2(mol)Q(kJ)甲甲2100Q1乙乙10.500Q2丙丙0020Q3丁丁10.501Q4A.平衡时,向甲容器中再加平衡时,向甲容器中再加1molO2,一段时间后达到平衡时,一段时间后达到平衡时O2的体积分数增大的体积分数增大B.平衡时,升高丙容器温度,正、逆反应速率都增大,平衡逆向移动平衡时,升高丙容器温度,正、逆反应速率都增大,平衡逆向移动C.各容器中反应放出热量的关系为各容器中反应放出热量的关系为Q12Q22Q4D.丁容器中反应达到平衡时,其化学平
12、衡常数大于乙容器中反应的平衡常数丁容器中反应达到平衡时,其化学平衡常数大于乙容器中反应的平衡常数解析解析本题考查化学平衡的影响因素、化学平衡常数。本题考查化学平衡的影响因素、化学平衡常数。A项,平衡时向甲容器中再项,平衡时向甲容器中再加加1molO2,平衡正向移动,但达到平衡时,平衡正向移动,但达到平衡时O2的体积分数比原平衡时大,正确;的体积分数比原平衡时大,正确;B项,升温正、逆反应速率均增大,丙容器发生的反应为项,升温正、逆反应速率均增大,丙容器发生的反应为SO3分解,逆反应吸热,则分解,逆反应吸热,则升高温度平衡逆向移动,正确;升高温度平衡逆向移动,正确;C项,乙中的物质的量为甲的一半
13、,恒压条件下,项,乙中的物质的量为甲的一半,恒压条件下,容器体积为甲的一半,转化率与甲相同,所以乙中放出的热量容器体积为甲的一半,转化率与甲相同,所以乙中放出的热量Q20.5Q1kJ,丁中,丁中充入氮气,容器的体积增大,反应物分压减小,平衡向逆反应方向移动,所以丁放充入氮气,容器的体积增大,反应物分压减小,平衡向逆反应方向移动,所以丁放出的热量比乙少,出的热量比乙少,Q2Q4,则,则Q12Q22Q4,正确;,正确;D项,化学平衡常数只受温度项,化学平衡常数只受温度影响,温度未发生变化,则乙与丁的平衡常数相同,错误。影响,温度未发生变化,则乙与丁的平衡常数相同,错误。答案答案DA.x1B.反应进
14、行到反应进行到1min时,反应体系达到化学平衡状态时,反应体系达到化学平衡状态C.2min后,后,A的正反应速率一定等于的正反应速率一定等于C的逆反应速率的逆反应速率D.2min后,容器中后,容器中A与与B的物质的量之比一定为的物质的量之比一定为21解析解析A.由图像可知,在由图像可知,在2分钟内,分钟内,A、C物质的量的变化相等,说明物质的量的变化相等,说明A、C的化学的化学计量系数相等,故计量系数相等,故x2,所以,所以A错误;错误;B.化学平衡状态时各组分的物质的量保持不化学平衡状态时各组分的物质的量保持不变,所以反应进行到变,所以反应进行到2分钟时,达到平衡状态,故分钟时,达到平衡状态
15、,故B错误;错误;C.根据反应速率之比等根据反应速率之比等于化学计量系数之比,于化学计量系数之比,2min后,后,A的正反应速率一定等于的正反应速率一定等于C的逆反应速率,故的逆反应速率,故C正正确;确;D.容器中容器中A与与B的物质的量之比取决于起始时加入的物质的量之比取决于起始时加入A、B的量,所以平衡时的量,所以平衡时A与与B的物质的量之比不一定等于化学计量系数,所以的物质的量之比不一定等于化学计量系数,所以D错误。本题正确答案为错误。本题正确答案为C。答案答案C考点八:速率和平衡的综合应用考点八:速率和平衡的综合应用9.(加试题)(加试题)(2018浙江宁波高三适应性测试)浙江宁波高三
16、适应性测试)甲醇水蒸气重整制氢(甲醇水蒸气重整制氢(SRM)是用)是用于驱动电动汽车的质子交换膜燃料电池的理想氢源,当前研究主要集中在提高催化于驱动电动汽车的质子交换膜燃料电池的理想氢源,当前研究主要集中在提高催化剂活性和降低尾气中剂活性和降低尾气中CO含量,以免使燃料电池含量,以免使燃料电池Pt电极中毒。重整过程发生的反应电极中毒。重整过程发生的反应如下:如下:请回答:请回答:(1)反应)反应能够自发进行的条件能够自发进行的条件(填(填 “低温低温”、“高温高温”或或“任何温任何温度度”),),H1H3(填(填 “”、“0,由反应方程式可得,由反应方程式可得S20,已知反应能够自发进行的条,
17、已知反应能够自发进行的条件是件是H2TS20,推知反应,推知反应需要在高温下才能自发进行;由于需要在高温下才能自发进行;由于K3随温度升高而随温度升高而减小,即反应减小,即反应向左移动,说明反应向左移动,说明反应是放热反应,是放热反应,H3H3;(2)由反应)由反应和反应和反应的方程式比较可知,反应物甲醇转化率高,产物中氢气含的方程式比较可知,反应物甲醇转化率高,产物中氢气含量高,且几乎没有量高,且几乎没有CO;(3)A.由图像可知由图像可知CH3OH的转化率在高于的转化率在高于260时较高,但在时较高,但在300时,时,CO的的选择性最高,而选择性最高,而CO2的选择性最低,所以的选择性最低
18、,所以300不是反应适宜的温度,最好在不是反应适宜的温度,最好在260时,故时,故A不正确;不正确;B.根据反应方程式可知,减小压强会降低反应速率,不适合工根据反应方程式可知,减小压强会降低反应速率,不适合工业生产,所以业生产,所以B不正确;不正确;C.催化剂能够加快反应速率,但不能改变反应物的转化率,催化剂能够加快反应速率,但不能改变反应物的转化率,所以所以C不正确;不正确;D.催化剂能加快反应速率,提高单位时间内生成氢气的量,即提高催化剂能加快反应速率,提高单位时间内生成氢气的量,即提高了氢气的产率,即了氢气的产率,即D正确;正确;根据甲醇的转化率、根据甲醇的转化率、CO和和CO2选择性图
19、像可知,温选择性图像可知,温度从度从260升高到升高到300,反应速率加快,但,反应速率加快,但CO2的选择性减小,使的选择性减小,使H2的物质的量的物质的量也减小,所以曲线斜率增大,但水平线低于也减小,所以曲线斜率增大,但水平线低于260时的,具体为:反应时的,具体为:反应中生成中生成n(H2)3n(CO2)0.951mol32.85mol,反应,反应中生成中生成n(H2)2n(CO)0.051mol20.10mol,所以生成,所以生成H2的总物质的量为的总物质的量为2.95mol。答案(答案(1)高温)高温(2)甲醇转化率高;产物中氢气含量高,一氧化碳含量低)甲醇转化率高;产物中氢气含量高
20、,一氧化碳含量低(3)ABC易错点一速率和平衡移动关系中的易错点易错点一速率和平衡移动关系中的易错点混淆化学反应速率变化与化学平衡的移动的关系。化学平衡移动,则化学反应速率混淆化学反应速率变化与化学平衡的移动的关系。化学平衡移动,则化学反应速率一定改变,但化学反应速率改变,化学平衡不一定移动,如催化剂对化学平衡的影一定改变,但化学反应速率改变,化学平衡不一定移动,如催化剂对化学平衡的影响。另外平衡正向移动,不可错误地认为逆反应速率一定减小,正反应速率一定增响。另外平衡正向移动,不可错误地认为逆反应速率一定减小,正反应速率一定增大。大。A.平衡前,容器中压强随反应进行而减小平衡前,容器中压强随反
21、应进行而减小B.平衡后,容器中平衡后,容器中Y和和Z的物质的量之比一定为的物质的量之比一定为11C.10min后,升高温度,后,升高温度,Y的反应速率不变的反应速率不变D.生成生成Z的物质的量一定小于的物质的量一定小于2mol解析解析A.该反应是气体分子数不变的反应,容器中压强始终不变,该反应是气体分子数不变的反应,容器中压强始终不变,A错误;错误;B.平衡平衡时时Y和和Z的物质的量的多少不确定,的物质的量的多少不确定,Y和和Z的物质的量之比不一定为的物质的量之比不一定为11,B错误;错误;C.升高温度,升高温度,Y的反应速率增大,的反应速率增大,C错误;错误;D.该反应是可逆反应,不可能进行
22、到底,该反应是可逆反应,不可能进行到底,因此因此1molX和和2molY反应生成反应生成Z的物质的量一定小于的物质的量一定小于2mol,D正确。答案选正确。答案选D。答案答案D易错点二不能准确把握外界条件改变对平衡移动的影响易错点二不能准确把握外界条件改变对平衡移动的影响1.误认为改变任意一个条件,都能引起平衡移动。其实不一定,如对于反应前后气体误认为改变任意一个条件,都能引起平衡移动。其实不一定,如对于反应前后气体分子数不变的反应,减小体积引起体系压强增大,由于反应混合物中各组分浓度同分子数不变的反应,减小体积引起体系压强增大,由于反应混合物中各组分浓度同等程度增大,故平衡不移动。等程度增大
23、,故平衡不移动。2.混淆勒夏特列原理中的混淆勒夏特列原理中的“减弱减弱”。勒夏特列原理:如果改变影响平衡的一个条件,。勒夏特列原理:如果改变影响平衡的一个条件,平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。此处的平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。此处的“减弱减弱”是在改变后的基础上减弱,是在改变后的基础上减弱,并不能抵消,更不能超越。并不能抵消,更不能超越。A.将体积缩小为原来的一半,当体系再次达到平衡时,将体积缩小为原来的一半,当体系再次达到平衡时,CO2的浓度不变的浓度不变B.将体积增大为原来的将体积增大为原来的2倍,再次达到平衡时,气体的密度变大倍,再次达到平衡时,气体的密度变大C.因因CaCO
24、3(s)需加热条件才分解生成)需加热条件才分解生成CaO(s)和)和CO2(g),所以是),所以是H0D.保持容器压强不变,充入保持容器压强不变,充入He,平衡向逆反应方向进行,平衡向逆反应方向进行答案答案A易错点三转化率和平衡常数中的易混淆点易错点三转化率和平衡常数中的易混淆点1.对于一个确定的可逆反应,影响平衡常数的因素只有温度。易误认为只要平衡移动,对于一个确定的可逆反应,影响平衡常数的因素只有温度。易误认为只要平衡移动,平衡常数就发生变化。平衡常数就发生变化。2.计算某反应的平衡常数时,要注意利用各物质的平衡浓度而不是初始浓度,更不要计算某反应的平衡常数时,要注意利用各物质的平衡浓度而
25、不是初始浓度,更不要错误地利用物质的量来计算。错误地利用物质的量来计算。3.误认为化学平衡向正反应方向移动,则反应物的浓度一定减小,或反应物转化率一误认为化学平衡向正反应方向移动,则反应物的浓度一定减小,或反应物转化率一定增大。其实不然,这是因为造成平衡移动的因素有多种,如当增大某种反应物的定增大。其实不然,这是因为造成平衡移动的因素有多种,如当增大某种反应物的浓度时,平衡虽向正反应方向移动,但该反应物浓度最终增大,且转化率降低。浓度时,平衡虽向正反应方向移动,但该反应物浓度最终增大,且转化率降低。4.误认为任何可逆反应都是正向开始随后达到平衡。其实不一定,因为一开始反应的误认为任何可逆反应都
26、是正向开始随后达到平衡。其实不一定,因为一开始反应的进行方向取决于浓度商进行方向取决于浓度商Qc和化学平衡常数和化学平衡常数K的大小关系。的大小关系。解析解析平衡常数只受温度影响,升高温度平衡向吸热反应移动,该反应正反应为放平衡常数只受温度影响,升高温度平衡向吸热反应移动,该反应正反应为放热反应,故升高温度平衡向逆反应移动,热反应,故升高温度平衡向逆反应移动,CO的转化率减小,平衡常数减小,故的转化率减小,平衡常数减小,故A、B错误;增加氮气的物质的量,平衡向逆反应移动,错误;增加氮气的物质的量,平衡向逆反应移动,NO的转化率减小,故的转化率减小,故C错误;错误;平衡常数只受温度影响,温度不变
27、平衡常数不变,与平衡常数只受温度影响,温度不变平衡常数不变,与NO的物质的量无关,故的物质的量无关,故D正正确。确。答案答案D易错点四不会分析化学平衡图像易错点四不会分析化学平衡图像解答化学平衡图像题要明确以下注意点,以免造成不必要的失分。解答化学平衡图像题要明确以下注意点,以免造成不必要的失分。(1)注意某物质的转化率与其百分数)注意某物质的转化率与其百分数“相反相反”。(2)注意图像的形状和走向是否符合给定的化学反应。)注意图像的形状和走向是否符合给定的化学反应。(3)注意图像是否通过)注意图像是否通过“原点原点”,即是否有,即是否有“O”点。点。(4)注意两个变量之间的关系,判断图像正确与否,可加辅助线,通常在横坐标)注意两个变量之间的关系,判断图像正确与否,可加辅助线,通常在横坐标上作垂线为辅助线,使两个上作垂线为辅助线,使两个“变量变量”成一个成一个“变量变量”来判断图像是否合理。来判断图像是否合理。答案答案CA.一段时间后甲醇反应率下降可能是催化剂活性下降一段时间后甲醇反应率下降可能是催化剂活性下降B.综合图综合图1、图图2可知,可知,甲醇还发生了其他反应甲醇还发生了其他反应C.若改变甲醇蒸气的流速,若改变甲醇蒸气的流速,不会影响甲醇反应率和乙烯产率不会影响甲醇反应率和乙烯产率D.制乙烯比较适宜的温度是制乙烯比较适宜的温度是450左右左右