1、8 金银冶金金银冶金 8.1 概述概述 8.2 混汞法提取金银混汞法提取金银 8.3 氰化法提取金银氰化法提取金银 8.4 新型提金工艺新型提金工艺 8.5 从银锌壳中提取金银从银锌壳中提取金银 8.6 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银 8.7 金与银的精炼金与银的精炼 8.8 从废旧原料中再生回收金银从废旧原料中再生回收金银8.1 概述概述一、性质一、性质 金银和铂族金属统称贵金属。金银有瑰丽的光金银和铂族金属统称贵金属。金银有瑰丽的光泽，特别是金。金和银密度大，金具有高密度，泽，特别是金。金和银密度大，金具有高密度，高硬度、高熔点和足够的高温强度，低的热膨高硬度、高熔点和足够的高温强度
2、，低的热膨胀系数。金银有优良的导电、导热性，热电稳胀系数。金银有优良的导电、导热性，热电稳定性，优良的机械加工性能：延展性好，易加定性，优良的机械加工性能：延展性好，易加工（工（1g金可拉成金可拉成3km长的细丝，锻打成极薄的长的细丝，锻打成极薄的金箔）。金箔）。金银，特别是金的化学性质稳定（抗酸、碱腐金银，特别是金的化学性质稳定（抗酸、碱腐蚀，抗氧化），很强的化学催化活性及高的选蚀，抗氧化），很强的化学催化活性及高的选择性，易于再生和储备。择性，易于再生和储备。8.1 概述概述一、性质一、性质 金属和合金状态的金银无明显毒性；但金属和合金状态的金银无明显毒性；但金银盐多有毒性，有机化合物金盐
3、如烷金银盐多有毒性，有机化合物金盐如烷基金银、二氟化银有剧毒；金盐进入人基金银、二氟化银有剧毒；金盐进入人体可诱发白血球和血小板减少症、贫血、体可诱发白血球和血小板减少症、贫血、尿毒症等；银盐进入人体可导致贫血和尿毒症等；银盐进入人体可导致贫血和发育延缓，长期摄入银盐引起肝肾的脂发育延缓，长期摄入银盐引起肝肾的脂肪病变，量大的致急性中毒可致死肪病变，量大的致急性中毒可致死8.1 概述概述二、用途二、用途 金主要用于货币、工艺美术、首饰，在新领域金主要用于货币、工艺美术、首饰，在新领域的用途迅速增加。银是重要的感光材料，电子的用途迅速增加。银是重要的感光材料，电子材料、催化材料，在电子工业、宇航
4、工业、化材料、催化材料，在电子工业、宇航工业、化学工业、制药和医疗等有广泛的应用。学工业、制药和医疗等有广泛的应用。金的应用金的应用:首饰首饰75，电子工业，电子工业12，齿科材，齿科材料、纪念币等料、纪念币等5；银；银30用于首饰和感光材用于首饰和感光材料，电子电器料，电子电器12，造币，造币6，其他，其他20。8.1 概述概述二、用途二、用途金的应用金的应用8.1 概述概述三、原料三、原料 最主要的金矿是自然金和银金矿，铜镍铅锌矿最主要的金矿是自然金和银金矿，铜镍铅锌矿常含有金，还有碲金矿、针碲金矿、碲金银矿、常含有金，还有碲金矿、针碲金矿、碲金银矿、叶锑矿等；主要的银矿是硫化矿，大部分伴
5、生叶锑矿等；主要的银矿是硫化矿，大部分伴生在铅锌铜锑等硫化矿物中，如辉银矿、角银矿、在铅锌铜锑等硫化矿物中，如辉银矿、角银矿、脆银矿等。脆银矿等。银有品位较高的矿藏，银有品位较高的矿藏，50以上的金分散共生以上的金分散共生在铜镍铅锌矿中（在铜镍铅锌矿中（90的铂族金属分散共生）的铂族金属分散共生）二次资源也是主要的金银原料。二次资源也是主要的金银原料。我国我国2010年新探明金矿资源年新探明金矿资源300多吨。多吨。2010年我国生产年我国生产340吨金，连续吨金，连续4年成为世界年成为世界最大产金国，比最大产金国，比2009年增加年增加26吨多。吨多。8.1 概述概述三、原料三、原料8.1
6、概述概述三、原料三、原料Mineral Commodity Summaries 20088.1 概述概述四、提炼方法四、提炼方法 从矿石中直接提取金银从矿石中直接提取金银 混汞法混汞法 氰化法氰化法 硫脲法、水溶液氯化法、多硫化物浸出法硫脲法、水溶液氯化法、多硫化物浸出法8.1 概述概述四、提炼方法四、提炼方法 从有色金属生产中综合回收金银从有色金属生产中综合回收金银 铜镍铅锌等重有色金属矿中含有金银，在冶炼过程中铜镍铅锌等重有色金属矿中含有金银，在冶炼过程中得到富集，进入电解阳极泥或火法生产的银锌壳中，得到富集，进入电解阳极泥或火法生产的银锌壳中，阳极泥和银锌壳成为提取金银的重要原料，分别采
7、用：阳极泥和银锌壳成为提取金银的重要原料，分别采用：酸化焙烧熔炼电解酸化焙烧熔炼电解 酸浸出浮选电解和蒸馏脱锌酸浸出浮选电解和蒸馏脱锌8.2 混汞法提取金银混汞法提取金银古老的提金方法古老的提金方法 基本原理基本原理 汞对金银的润湿能力良好汞对金银的润湿能力良好,对其他贱金属的硫化物、对其他贱金属的硫化物、氧化物和脉石的润湿性很差，汞与金首先形成固溶氧化物和脉石的润湿性很差，汞与金首先形成固溶体，其后形成金汞化合物（汞膏），进一步形成汞体，其后形成金汞化合物（汞膏），进一步形成汞齐（齐（Au2Hg)辉银矿和角银矿中的银应先被氯化亚铜或铁、汞还辉银矿和角银矿中的银应先被氯化亚铜或铁、汞还原成金属
8、银才能与汞作用。原成金属银才能与汞作用。8.2 混汞法提取金银混汞法提取金银古老的提金方法古老的提金方法 影响混汞效果的因素影响混汞效果的因素 汞液的组成（少量贱金属可改善润湿效果）汞液的组成（少量贱金属可改善润湿效果）接触面的清洁度接触面的清洁度 矿浆性质适量含酸或氰化物防止氧化膜矿浆性质适量含酸或氰化物防止氧化膜 温度：温度：2730 汞的表面阴极化，降低汞的表面张力。汞阴极能放汞的表面阴极化，降低汞的表面张力。汞阴极能放出氢使金粒表面活化，利于混汞。出氢使金粒表面活化，利于混汞。混汞工艺：内混汞法（细磨和混汞在同一设备进行）混汞工艺：内混汞法（细磨和混汞在同一设备进行）和外混汞法和外混汞
9、法8.3 氰化法提取金银氰化法提取金银一、氰化法、硫脲法和水溶液氯化法的基本原理一、氰化法、硫脲法和水溶液氯化法的基本原理 金银浸出原理：在氧存在浸出金银时金银浸出原理：在氧存在浸出金银时,利用络离子利用络离子(CN-、CS(NH)2-、Cl-)使金银成为易溶而又稳定的金银离子进使金银成为易溶而又稳定的金银离子进入溶液，如何从溶液中回收。入溶液，如何从溶液中回收。三种方法的特点和应用：三种方法的特点和应用：硫脲无毒、溶解速度快、流程短，但价高，可用于硫脲无毒、溶解速度快、流程短，但价高，可用于提取金；提取金；水溶液氯化反应速度快，回收率高，但腐蚀设备；水溶液氯化反应速度快，回收率高，但腐蚀设备
10、；氰化法效果最好，但有剧毒，污染环境。氰化法效果最好，但有剧毒，污染环境。8.3 氰化法提取金银氰化法提取金银二、氰化工艺二、氰化工艺 工艺条件：工业上采用工艺条件：工业上采用0.030.15%NaCN溶液，溶液，80，碱性体系碱性体系;预处理：金矿中其他成分对氰化过程的影响，采用预预处理：金矿中其他成分对氰化过程的影响，采用预处理，如焙烧使这些成分转变为在氰化液中溶解度很处理，如焙烧使这些成分转变为在氰化液中溶解度很小的化合物小的化合物;浸出设备和方法：氰化溶金用渗滤法或矿浆搅拌法；浸出设备和方法：氰化溶金用渗滤法或矿浆搅拌法；氰化物的消耗量是理论值的氰化物的消耗量是理论值的20100倍倍;
11、金银的回收：浸出后的矿浆经浓缩金银的回收：浸出后的矿浆经浓缩/过滤和洗涤过滤和洗涤,含金含金银的氰化溶液送去沉淀金银，得到粗产品，需要进一银的氰化溶液送去沉淀金银，得到粗产品，需要进一步提纯。步提纯。8.3 氰化法提取金银氰化法提取金银三、金银沉淀三、金银沉淀 金银沉淀金银沉淀 用锌丝或锌粉置换用锌丝或锌粉置换NaAu(CN)2中的金得到含金中的金得到含金20的金泥；的金泥；还可用炭浆法、离子交换法和电解沉积法沉淀金银还可用炭浆法、离子交换法和电解沉积法沉淀金银（在（在8.4中介绍）。中介绍）。8.3 氰化法提取金银氰化法提取金银三、金银沉淀三、金银沉淀 从金泥回收金从金泥回收金 酸溶：酸溶：
12、用用1015硫酸溶液溶解锌和其他可溶物硫酸溶液溶解锌和其他可溶物质，热水洗涤得到含金沉淀物（质，热水洗涤得到含金沉淀物（50Au），压），压滤，烘干；溶液返回使用；滤，烘干；溶液返回使用；焙烧：焙烧：600，使碳酸盐、硫酸盐、氰化物等分解；，使碳酸盐、硫酸盐、氰化物等分解；熔炼：焙烧后加碳酸钠、二氧化硅、硼酸等熔剂，熔炼：焙烧后加碳酸钠、二氧化硅、硼酸等熔剂，在坩锅炉、小反射炉或小转炉中熔炼。金泥中的杂在坩锅炉、小反射炉或小转炉中熔炼。金泥中的杂质与熔剂造渣，金银形成合金。合金在硼砂保护下质与熔剂造渣，金银形成合金。合金在硼砂保护下再熔化铸锭，送精炼工序。再熔化铸锭，送精炼工序。8.4 新型氰
13、化提金工艺新型氰化提金工艺一、概述一、概述二、炭浆法二、炭浆法三、树脂浆法三、树脂浆法四、堆浸法四、堆浸法五、槽浸法五、槽浸法六、氰化提金工艺的强化六、氰化提金工艺的强化七、从氰化液和矿浆中直接电解提金的研究七、从氰化液和矿浆中直接电解提金的研究8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺一、概述一、概述 常规氰化常规氰化-连续逆流倾析洗涤连续逆流倾析洗涤(CCD)-锌置换法锌置换法 需要进行矿浆的洗涤、固液分离以及浸出液的澄清、需要进行矿浆的洗涤、固液分离以及浸出液的澄清、除气和金的置换等一系列作业，设备和基建投资大，除气和金的置换等一系列作业，设备和基建投资大，用地多，过程长、复杂，锌消耗量大
14、，沉淀金泥品位用地多，过程长、复杂，锌消耗量大，沉淀金泥品位低，增大了精炼难度。低，增大了精炼难度。一些新的氰化提金工艺被创建：炭浆法、炭浸法、树脂一些新的氰化提金工艺被创建：炭浆法、炭浸法、树脂浆法、堆浸法等。浆法、堆浸法等。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺二、炭浆法（二、炭浆法（CIPCIP）优点优点：直接使用粒状活性炭从矿浆中吸附金直接使用粒状活性炭从矿浆中吸附金,代替原工艺中浸代替原工艺中浸出矿浆的洗涤、固液分离和浸出液的澄清、除气和锌出矿浆的洗涤、固液分离和浸出液的澄清、除气和锌置换作业，使生产过程简化，效果明显提高，设备和置换作业，使生产过程简化，效果明显提高，设备和基建投
15、资大大减少（节省基建投资大大减少（节省2550），成本下降），成本下降（535）。）。活性炭活性炭：用于从氰化矿浆中吸附金的是椰壳炭（在用于从氰化矿浆中吸附金的是椰壳炭（在500600惰性气体中脱水炭化，再于惰性气体中脱水炭化，再于8001100的水的水蒸气、二氧化碳、空气或它们的混合气体中活化），蒸气、二氧化碳、空气或它们的混合气体中活化），对金银有良好的选择吸附特性，具有很强的耐磨性。对金银有良好的选择吸附特性，具有很强的耐磨性。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺二、炭浆法（二、炭浆法（CIPCIP）设备设备：炭浆槽或浸出槽，中间筛（实现矿浆和炭逆向运动的炭浆槽或浸出槽，中间筛（实现
16、矿浆和炭逆向运动的关键设备）关键设备）载金炭的解吸载金炭的解吸：高温解吸（高温解吸（8093），常压（解吸时间），常压（解吸时间2448h)高压（高压（350400kPa，160，解吸时间减少到，解吸时间减少到26h）解吸液组成：解吸液组成：0.1%NaCN+0.4%（或（或1）NaOH解吸解吸液，含氢氧化钠的解吸液可脱除炭上的硅，防止活性液，含氢氧化钠的解吸液可脱除炭上的硅，防止活性炭中毒。炭中毒。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺三、树脂浆法（三、树脂浆法（RIPRIP）工艺工艺：在氰化过程中使用阴离子交换树脂吸附回收金，可以在氰化过程中使用阴离子交换树脂吸附回收金，可以从澄清的氰化
17、液中进行，也可以像炭浆法一样将树脂从澄清的氰化液中进行，也可以像炭浆法一样将树脂加入矿浆中，在氰化的同时或氰化后的矿浆中进行。加入矿浆中，在氰化的同时或氰化后的矿浆中进行。特点特点：除具有和炭浆法相同的优点外，树脂还具有韧性大于除具有和炭浆法相同的优点外，树脂还具有韧性大于活性炭，吸附容量大，能缩短氰化时间，提高矿浆中活性炭，吸附容量大，能缩短氰化时间，提高矿浆中金的吸附回收率，降低载金细碎树脂在尾矿中的损失。金的吸附回收率，降低载金细碎树脂在尾矿中的损失。但树脂对金银的选择性远低于活性炭，荷载的大量贱但树脂对金银的选择性远低于活性炭，荷载的大量贱金属使解吸过程复杂化，延长生产周期，增加成本，
18、金属使解吸过程复杂化，延长生产周期，增加成本，有待进一步改进。有待进一步改进。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺三、树脂浆法（三、树脂浆法（RIPRIP）载金树脂解吸和再生载金树脂解吸和再生 分步解吸，使金与贱金属分离，树脂再生。分步解吸，使金与贱金属分离，树脂再生。从贵液中回收金银从贵液中回收金银 从贵液解吸金、银，可用置换法、加碱沉淀法和电解从贵液解吸金、银，可用置换法、加碱沉淀法和电解法回收，电解法是主要的方法。法回收，电解法是主要的方法。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺四、堆浸法四、堆浸法 堆浸法的特点：堆浸法的特点：堆浸作为现代提取金银的最新技术，具有简单、基建和堆浸作
19、为现代提取金银的最新技术，具有简单、基建和设备投资少（约为氰化工厂的设备投资少（约为氰化工厂的2050）、生产成本低）、生产成本低（氰化厂的（氰化厂的40）的优点。）的优点。影响堆浸作业的因素：影响堆浸作业的因素：矿石的裂隙和渗透性能矿石的裂隙和渗透性能 矿石中金粒大小和赋存状态矿石中金粒大小和赋存状态 矿石中的有害杂质、成酸组分和粘土含量矿石中的有害杂质、成酸组分和粘土含量8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺四、堆浸法四、堆浸法 堆浸法原料堆浸法原料 含金品位含金品位0.50.6g/t 矿石破碎至矿石破碎至-10mm，大多制粒（克服粉矿和粘土矿），大多制粒（克服粉矿和粘土矿）堆浸场地选择
20、和垫层建造，筑堆方法堆浸场地选择和垫层建造，筑堆方法 浸出工艺：浸出工艺：浸出，洗涤浸出，洗涤 堆浸贵液的处理堆浸贵液的处理 将贵液中的金用活性炭吸附和解吸富集。将贵液中的金用活性炭吸附和解吸富集。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺五、槽浸出五、槽浸出 新型渗滤新型渗滤槽浸法槽浸法 槽浸法要求矿石具有足够的强度、孔隙性好、粒度均槽浸法要求矿石具有足够的强度、孔隙性好、粒度均匀、矿泥含量少，适宜处理含金高的氧化矿和精矿。匀、矿泥含量少，适宜处理含金高的氧化矿和精矿。为了提高渗浸效果，对矿砂先进行窄的粒度分级，尽为了提高渗浸效果，对矿砂先进行窄的粒度分级，尽可能在一只槽中处理一批粒度相近的矿
21、砂，粉矿和矿可能在一只槽中处理一批粒度相近的矿砂，粉矿和矿泥应制粒。泥应制粒。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺五、槽浸出五、槽浸出 槽浸法的优点槽浸法的优点 增大浸出液的流量和流速，使浸出液与矿粒均匀接触，增大浸出液的流量和流速，使浸出液与矿粒均匀接触，强化浸出过程，不会造成贵液的流失和渗滤损失，可强化浸出过程，不会造成贵液的流失和渗滤损失，可提高浸出和回收率。提高浸出和回收率。浸出槽安装在室内，冬季气温低也能正常生产，减少浸出槽安装在室内，冬季气温低也能正常生产，减少工业用水，贫液和需净化排放的废液也少。工业用水，贫液和需净化排放的废液也少。浸出槽在需要时可密封，可对难处理矿石进行微
22、生物浸出槽在需要时可密封，可对难处理矿石进行微生物氧化等预处理。氧化等预处理。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺六、氰化提金工艺的强化六、氰化提金工艺的强化氰化提金研究进展氰化提金研究进展 文献报道了一些强化氰化浸出过程的方法，例如：文献报道了一些强化氰化浸出过程的方法，例如：设备改进设备改进管道化氰化法管道化氰化法 采用高压釜，实验室内对含金采用高压釜，实验室内对含金19.8g/t的矿石在的矿石在pH=10.5，氧压，氧压25.5kg/cm2，50，氰化，氰化15min，金，金的溶出率达的溶出率达96.5%，尾矿仅含金，尾矿仅含金0.67g/t。用于金浸出的管道溶出器是一种连续作业的高
23、压釜，用于金浸出的管道溶出器是一种连续作业的高压釜，20世纪世纪90年代国外已在一些矿山投入生产。我国铝土年代国外已在一些矿山投入生产。我国铝土矿的加压浸出也采用了管道溶出器。矿的加压浸出也采用了管道溶出器。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺六、氰化提金工艺的强化六、氰化提金工艺的强化氰化提金研究进展氰化提金研究进展 文献报道了一些强化氰化浸出过程的方法，例如：文献报道了一些强化氰化浸出过程的方法，例如：增加氧化增加氧化富氧浸出富氧浸出 提高浸出速度，缩短浸出时间，改善浸出指标。提高浸出速度，缩短浸出时间，改善浸出指标。碱性热压氧化氰化提金碱性热压氧化氰化提金 超声化学强化法超声化学强化
24、法 超声波可破坏固体颗粒表面的钝化膜，超声空化能消超声波可破坏固体颗粒表面的钝化膜，超声空化能消除或减弱界面层的阻碍，强化传质过程，加速化学反除或减弱界面层的阻碍，强化传质过程，加速化学反应和电化学反应。应和电化学反应。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺七、从氰化液和矿浆中直接电解提金七、从氰化液和矿浆中直接电解提金 氰化浸出液直接电解提金研究氰化浸出液直接电解提金研究 使用钢棉、炭纤维比表面积大的材料作阴极，使用钢棉、炭纤维比表面积大的材料作阴极，98的的金、银能沉积在钢棉上，而贱金属几乎没有在钢棉上金、银能沉积在钢棉上，而贱金属几乎没有在钢棉上沉积。沉积。堆浸贵液直接电解提研究堆浸贵
25、液直接电解提研究 对含金低于对含金低于5mg/L的堆浸液电解的堆浸液电解5小时，可使尾液含小时，可使尾液含金降低至金降低至0.4mg/L,金的电积回收率达金的电积回收率达91。对含金对含金14.6mg/L的贵液直接电解，回收率可达的贵液直接电解，回收率可达99以上，尾液含金可降至以上，尾液含金可降至0.05mg/L。8.4 新型氰化提金工艺新型氰化提金工艺七、从氰化液和矿浆中直接电解提金七、从氰化液和矿浆中直接电解提金 氰化矿浆直接电解提金氰化矿浆直接电解提金 每半小时取出阴极刮洗金泥后再装入槽中电解，电解每半小时取出阴极刮洗金泥后再装入槽中电解，电解8和和10小时，金的电解回收率分别为已溶金
26、量的小时，金的电解回收率分别为已溶金量的90和和98。直接电解的困难直接电解的困难溶液中金银离子浓度低，能耗增加溶液中金银离子浓度低，能耗增加（为什么？）。（为什么？）。氰化提金工艺的优缺点是什么氰化提金工艺的优缺点是什么?如何强化氰化浸出过程？如何强化氰化浸出过程？金银可有哪些新的浸出方法金银可有哪些新的浸出方法?原理、工艺、特点？原理、工艺、特点？8.5 从银锌壳中提取金银从银锌壳中提取金银 银锌壳的生成银锌壳的生成 火法炼铅时，铅精矿中的贵金属几乎全部进入粗铅，粗火法炼铅时，铅精矿中的贵金属几乎全部进入粗铅，粗铅进行火法精炼时，加锌使粗铅中的金银与锌形成合金铅进行火法精炼时，加锌使粗铅中
27、的金银与锌形成合金（比重小，熔点高）浮于铅面，与铅水分离。（比重小，熔点高）浮于铅面，与铅水分离。从银锌壳提取金银从银锌壳提取金银 采用熔析法脱铅，脱铅后的成分：采用熔析法脱铅，脱铅后的成分：Ag 1520%,，Zn 65%，Pb 15%。蒸馏分离锌产出蒸馏分离锌产出Ag-Pb合金（贵铅）合金（贵铅）灰吹：将贵铅进行氧化熔炼，使铅氧化为氧化铅，用灰吹：将贵铅进行氧化熔炼，使铅氧化为氧化铅，用炉底的炭灰能吸收氧化铅，将覆盖在熔体表面的熔融炉底的炭灰能吸收氧化铅，将覆盖在熔体表面的熔融氧化铅放出，投入木炭脱氧，铸锭（含氧化铅放出，投入木炭脱氧，铸锭（含Ag可达可达99），送去电解分离金银：银离子在
28、阴极还原成银粉，），送去电解分离金银：银离子在阴极还原成银粉，金进入阳极泥。金进入阳极泥。8.6 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银一、火法工艺（传统工艺）一、火法工艺（传统工艺）从铜电解的阳极泥中（其中金银以从铜电解的阳极泥中（其中金银以Au,Ag,Ag2Se,Ag2Te形形式存在式存在)回收金银回收金银 阳极泥脱铜脱硒硫酸化焙烧、稀硫酸浸出，使铜转变阳极泥脱铜脱硒硫酸化焙烧、稀硫酸浸出，使铜转变为硫酸铜进入溶液为硫酸铜进入溶液 硒氧化物（硒氧化物（SeO2）进入烟气，在吸收塔生成硒酸）进入烟气，在吸收塔生成硒酸H2SeO3，并被，并被SO2还原成粗硒回收。还原成粗硒回收。Ag以以Ag和和
29、Ag2SO4存在，后者用存在，后者用Cu置换。置换。脱铜后的浸出渣还原熔炼成贵铅脱铜后的浸出渣还原熔炼成贵铅 贵铅氧化精炼（除铅等贱金属）贵铅氧化精炼（除铅等贱金属）铸锭（含金）粗银送电解精炼，产出银粉，铸锭（含金）粗银送电解精炼，产出银粉，银电解的阳极泥为黑金粉，铸锭电解产出金，从废电银电解的阳极泥为黑金粉，铸锭电解产出金，从废电解液分离其他铂族贵金属。解液分离其他铂族贵金属。8.6 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银二、选二、选-冶联合流程冶联合流程原云南冶炼厂采用选原云南冶炼厂采用选-冶流程处理铜阳极泥。冶流程处理铜阳极泥。铜阳极泥加硫酸磨矿及浸出铜；从浸出液用铜阳极泥加硫酸磨矿及浸出
30、铜；从浸出液用SO2还原出还原出粗粗Se；浸出渣（含浸出渣（含Au、Ag）加水调浆浮选金银精矿；尾矿用）加水调浆浮选金银精矿；尾矿用于炼铅；于炼铅；金银精矿配苏打氧化焙烧、熔炼产出银作电解精炼阳极；金银精矿配苏打氧化焙烧、熔炼产出银作电解精炼阳极；银电解产出银粉铸锭银电解产出银粉铸锭 从银电解阳极泥回收金（电解）和铂族元素。从银电解阳极泥回收金（电解）和铂族元素。8.6 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银三、湿法工艺三、湿法工艺 INER法用不同的酸分段浸出阳极泥中贱金属以富集金银：法用不同的酸分段浸出阳极泥中贱金属以富集金银：硫酸浸出铜，硫酸浸出铜，硫酸铜溶液硫酸铜溶液 脱铜的浸出渣用乙酸
31、盐常温浸出铅脱铜的浸出渣用乙酸盐常温浸出铅乙酸铅溶液，金乙酸铅溶液，金银留在渣中银留在渣中 金银渣用稀硝酸溶解，金银渣用稀硝酸溶解，Ag，Cu，Se和和Te进入溶液，进入溶液，用用HCl或或NaCl沉淀出沉淀出AgCl（进一步精炼得（进一步精炼得Ag）硒硒碲的硝酸溶液；碲的硝酸溶液；8.6 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银三、湿法工艺三、湿法工艺 用王水从硝酸浸出渣中溶解金，含金溶液用二丁基卡用王水从硝酸浸出渣中溶解金，含金溶液用二丁基卡必醇萃取，草酸直接还原为金。必醇萃取，草酸直接还原为金。王水不溶渣（回收王水不溶渣（回收锡锡Sn）从硫酸铜溶液，乙酸铅溶液、硒碲的硝酸溶液和王水不从硫酸铜
32、溶液，乙酸铅溶液、硒碲的硝酸溶液和王水不溶渣中采用萃取、还原、电积等方法分别回收溶渣中采用萃取、还原、电积等方法分别回收Cu，Pb，Sn，Se，Te等贱金属。等贱金属。8.6 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银四、改进方法四、改进方法 加压氧浸出针对含碲高的原料；加压氧浸出针对含碲高的原料；低温氧化焙烧，稀硫酸浸出铜硒碲；低温氧化焙烧，稀硫酸浸出铜硒碲；浓硫酸浸煮（硫酸化焙烧）同时浸出铜银；浓硫酸浸煮（硫酸化焙烧）同时浸出铜银；8.7 金与银的精炼金与银的精炼一、概述一、概述 通常采用两步电解法通常采用两步电解法 第一步以金银合金为阳极进行电解，产出阴极银，金第一步以金银合金为阳极进行电解，
33、产出阴极银，金富集于阳极泥中，即银的电解精炼富集于阳极泥中，即银的电解精炼 第二步将电解银的阳极泥熔铸为阳极进行电解，在阴第二步将电解银的阳极泥熔铸为阳极进行电解，在阴极析出金，电金的阳极泥再熔铸电解或单独处理回收极析出金，电金的阳极泥再熔铸电解或单独处理回收铂族元素，即金的电解精炼铂族元素，即金的电解精炼8.7 金与银的精炼金与银的精炼二二、银的电解精炼银的电解精炼 电解体系：电解体系：以纯银片、不锈钢板或钛板作阴极，硝酸银和硝酸水溶以纯银片、不锈钢板或钛板作阴极，硝酸银和硝酸水溶液作电解液。在较高的电流密度下进行，电积物疏松。液作电解液。在较高的电流密度下进行，电积物疏松。电解液中的杂质处
34、理：电解液中的杂质处理：铜是阳极中含量高，对电解过程最有害的杂质，超过铜是阳极中含量高，对电解过程最有害的杂质，超过60g/L需抽出部分电解液进行脱铜。需抽出部分电解液进行脱铜。银粉的获得和铸锭：银粉的获得和铸锭：析出的银粉用无氯根水和热水冲洗至无残酸后烘干，熔析出的银粉用无氯根水和热水冲洗至无残酸后烘干，熔化，铸锭。化，铸锭。8.7 金与银的精炼金与银的精炼三、金的电解精炼三、金的电解精炼 从黑金粉分离银从黑金粉分离银 银电解产出的阳极泥银电解产出的阳极泥(黑金粉黑金粉)含有含有5070%Au和和3040%Ag，需进一步分离金银。，需进一步分离金银。用硝酸（或浓硫酸）溶解阳极泥中的银产出品位
35、用硝酸（或浓硫酸）溶解阳极泥中的银产出品位90的金粉铸阳极精炼，但耗酸，而且银钯回收流程长。的金粉铸阳极精炼，但耗酸，而且银钯回收流程长。将阳极泥再铸成阳极，按银电解精炼方法进行二次电将阳极泥再铸成阳极，按银电解精炼方法进行二次电解，阳极泥（二次黑金粉）含金高于解，阳极泥（二次黑金粉）含金高于90，铸成阳极，铸成阳极送金电解精炼。送金电解精炼。8.7 金与银的精炼金与银的精炼三、金的电解精炼三、金的电解精炼 金的电解精炼金的电解精炼 电解体系电解体系纯金片作阴极，氯化金的盐酸水溶液作电纯金片作阴极，氯化金的盐酸水溶液作电解液，解液，3070，槽电压，槽电压0.30.6V,电流密度电流密度400
36、500A/m2，阴极金，阴极金99.9599.99%。阳极泥处理阳极泥处理金电解的阳极泥主要成分是金银，与黑金电解的阳极泥主要成分是金银，与黑金粉一起再铸成阳极电解，待铂族金属富集到一定程金粉一起再铸成阳极电解，待铂族金属富集到一定程度才作为提炼铂族金属原料；当电解液中的铂钯达度才作为提炼铂族金属原料；当电解液中的铂钯达5060g/L时即可进行回收。时即可进行回收。8.8 从废旧原料中再生回收金银从废旧原料中再生回收金银一、概述一、概述8.7 金与银的精炼金与银的精炼一、概述一、概述 回收意义回收意义 工业及居民生活中产生的贵金属废品或废料种类繁多工业及居民生活中产生的贵金属废品或废料种类繁多
37、,来源广泛来源广泛,品位和性质各异。我国贵金属资源，特别是品位和性质各异。我国贵金属资源，特别是铂族金属资源贫乏，二次资源回收再生具有重要的意铂族金属资源贫乏，二次资源回收再生具有重要的意义。义。贵金属二次资源主要是工业领域产生的废品、废料，贵金属二次资源主要是工业领域产生的废品、废料，含贵金属的废液、废渣、催化剂含贵金属含贵金属的废液、废渣、催化剂含贵金属0.0 x0.x%，比贵金属矿石品位高，以金属或合金状态使用的仅被比贵金属矿石品位高，以金属或合金状态使用的仅被污染、失去了原有性能，金属损耗不多，具有很大的污染、失去了原有性能，金属损耗不多，具有很大的回收价值。回收价值。8.7 金与银的
38、精炼金与银的精炼一、概述一、概述 回收困难回收困难生产过程产生的废料、废液、废渣应严格管生产过程产生的废料、废液、废渣应严格管理，就地回收；大量金银的废旧首饰、饰品、货币和军理，就地回收；大量金银的废旧首饰、饰品、货币和军工部门广泛使用的各种特殊材料和小型元器件则非常分工部门广泛使用的各种特殊材料和小型元器件则非常分散，收集回收困难。散，收集回收困难。处理方法一般对低品位固体废料采用选择性浸出处理方法一般对低品位固体废料采用选择性浸出,富集成富集成精矿再回收精矿再回收,高品位的则可溶解回收高品位的则可溶解回收,工艺与处理矿产资工艺与处理矿产资源相同。源相同。8.7 金与银的精炼金与银的精炼二、
39、银的回收二、银的回收废银品回收方法举例废银品回收方法举例 废旧首饰、含银大于废旧首饰、含银大于80的银基合金可直接熔铸为银阳的银基合金可直接熔铸为银阳极电解精炼；或用硝酸溶解，沉淀为氯化银，氨水重溶，极电解精炼；或用硝酸溶解，沉淀为氯化银，氨水重溶，水合肼还原生产银粉。水合肼还原生产银粉。齿科用银汞合金先蒸馏回收汞，再用化学法或电解法齿科用银汞合金先蒸馏回收汞，再用化学法或电解法回收银。回收银。含银品位低的废料可用铅捕集熔炼成贵铅，氧化灰吹除含银品位低的废料可用铅捕集熔炼成贵铅，氧化灰吹除去铅后铸成阳极电解。去铅后铸成阳极电解。8.7 金与银的精炼金与银的精炼三、从感光材料中回收银三、从感光材
40、料中回收银 感光材料生产是用银大户（全世界约感光材料生产是用银大户（全世界约7000t/a），是再生），是再生银的重要来源。银的重要来源。回收工艺介绍：回收工艺介绍：用朊酶、胰酶等在用朊酶、胰酶等在pH=8的溶液将废感光乳剂的溶液将废感光乳剂（0.0150.08%)加热至加热至50分解乳剂中的明胶，再分解乳剂中的明胶，再用硫酸调用硫酸调pH=4，静置后生成肽与银的沉淀，灼烧得，静置后生成肽与银的沉淀，灼烧得粗银；也可用含粗银；也可用含NaS2O3 250，Na2SO3 30，CH3COOH 20 g/L 的混合溶液常温溶解含银乳剂，再的混合溶液常温溶解含银乳剂，再从溶液中沉淀出从溶液中沉淀出A
41、g2S或或AgCl后精炼。后精炼。8.7 金与银的精炼金与银的精炼三、从感光材料中回收银三、从感光材料中回收银 回收工艺介绍：回收工艺介绍：从废胶片回收银可直接在特殊焚烧炉中从废胶片回收银可直接在特殊焚烧炉中500烧去基烧去基片，静电收尘得到的烟尘和炉灰用硝酸溶解，用浓硫片，静电收尘得到的烟尘和炉灰用硝酸溶解，用浓硫酸沉淀为硫酸银，熔炼，铸成银阳极后电解。酸沉淀为硫酸银，熔炼，铸成银阳极后电解。含银含银19g/L的定影液中的银以硫代硫酸银络阴离子的定影液中的银以硫代硫酸银络阴离子存在，可加硫化钠沉淀或用铁、锌、铝置换出银泥，存在，可加硫化钠沉淀或用铁、锌、铝置换出银泥，还可用硼氢化钠还原出银粉
42、，熔炼，电解。大规模生还可用硼氢化钠还原出银粉，熔炼，电解。大规模生产用电积法，提银后的定影液可复用。产用电积法，提银后的定影液可复用。8.7 金与银的精炼金与银的精炼四、金的回收四、金的回收根据废料中金的品位采用不同的处理方法：根据废料中金的品位采用不同的处理方法：废旧首饰、金基合金等高品位废料一般废旧首饰、金基合金等高品位废料一般用王水溶解用王水溶解后直后直接分离和精炼，或熔铸为阳极进行电解精炼。接分离和精炼，或熔铸为阳极进行电解精炼。金银合金废料先金银合金废料先用硝酸溶解银用硝酸溶解银后获得粗金粉再精炼。后获得粗金粉再精炼。低品位且成分复杂的含金废料用铅熔炼富集为低品位且成分复杂的含金废
43、料用铅熔炼富集为贵铅贵铅，氧，氧化灰吹除铅后再用化学法精炼或熔铸成阳极电解。化灰吹除铅后再用化学法精炼或熔铸成阳极电解。8.7 金与银的精炼金与银的精炼四、金的回收四、金的回收根据废料中金的品位采用不同的处理方法：根据废料中金的品位采用不同的处理方法：表面镀、涂或机械复合一薄层金的低品位废料，用表面镀、涂或机械复合一薄层金的低品位废料，用选择选择性溶金性溶金法处理法处理(王水、氰化钠、硫脲溶液、碘或溴化物），王水、氰化钠、硫脲溶液、碘或溴化物），也可用化学或物理方法剥离较厚的金层，如用氢氟酸和也可用化学或物理方法剥离较厚的金层，如用氢氟酸和硝酸混酸浸泡硅质含金废料，加热急冷处理镀金废晶硝酸混酸
44、浸泡硅质含金废料，加热急冷处理镀金废晶体管，剥离的金层再溶解精炼。体管，剥离的金层再溶解精炼。金电镀产生的酸性废液含金金电镀产生的酸性废液含金412 g/L，还含有氰化物、，还含有氰化物、银、镉、镍、钴等，可用银、镉、镍、钴等，可用置换法或试剂还原沉淀法置换法或试剂还原沉淀法（硫（硫化钠、亚硫酸盐、草酸、甲酸、硼氢化钠），再从沉淀化钠、亚硫酸盐、草酸、甲酸、硼氢化钠），再从沉淀富集物中精炼。应注意剧毒氰化氢的吸收和排放。富集物中精炼。应注意剧毒氰化氢的吸收和排放。如何从铜电解阳极泥回收银？如何从铜电解阳极泥回收银？怎样从废旧原料回收金银？举例说明银的怎样从废旧原料回收金银？举例说明银的回收，金的回收工艺。回收，金的回收工艺。
