1、高考命题研究高考命题研究上上 篇篇板块二高考解答题的板块二高考解答题的5大命题方向大命题方向重点专攻重点专攻命题方向命题方向4选修选修3物质结构与性质物质结构与性质0202考点分项强化 栏目导航0101真题在线研究 0101真题在线研究A sp3 sp3 乙二胺的两个乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2 Li2O、MgO为离子晶体，为离子晶体，P4O6、SO2为为 分子晶体。晶格能分子晶体。晶格能MgOLi2O，分子间力，分子间力(分子量分子量)P4O6SO2 (4)图图(a)是是MgCu2的拉维斯结构，的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面
2、体空隙和半数的以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图。图(b)是沿立方格子对角面取得的截是沿立方格子对角面取得的截图。可见，图。可见，Cu原子之间最短距离原子之间最短距离x_pm，Mg原子之间最短距离原子之间最短距离y_ _ _ _ _ _ _ _ p m。设 阿 伏 加 德 罗 常 数 的 值 为。设 阿 伏 加 德 罗 常 数 的 值 为 NA，则，则 M g C u2的 密 度 是的 密 度 是_gcm3(列出计算表达式列出计算表达式)。(a)(b)三角锥形三角锥形 低低 NH3分子间存在氢键分子间存在氢键 4
3、s 4f5 小于小于 (4)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示。晶胞中所示。晶胞中Sm和和As原子的投影位原子的投影位置如图置如图2所示。所示。SmFeAsO1xFx 3(2019全国卷全国卷35)磷酸亚铁锂磷酸亚铁锂(LiFePO4)可用作锂离子电池正极材料，具可用作锂离子电池正极材料，具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点，文献报道可采用有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点，文献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题：和苯胺等作为原料制备。回答下列问题：(1)在周期表中，与在周期表中，与Li的化
4、学性质最相似的邻族元素是的化学性质最相似的邻族元素是_，该元素基态原，该元素基态原子核外子核外M层电子的自旋状态层电子的自旋状态_(填填“相同相同”或或“相反相反”)。(2)FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的的结构式为结构式为_，其中其中Fe的配位数为的配位数为_。Mg 相反相反 4 分子晶体分子晶体 苯胺分子之间存在氢键苯胺分子之间存在氢键 O sp3 考情分析考情分析物质结构与性质试题以选考题的形式出现，分值为物质结构与性质试题以选考题的形式出现，分值为15分，全国统一考试大纲对分，全国统一考试
5、大纲对这部分内容要求不高，都是较为基础的知识点。要求考生学会根据某些物质的结构这部分内容要求不高，都是较为基础的知识点。要求考生学会根据某些物质的结构特征解释一些物理现象，能够运用价层电子对互斥理论或杂化轨道理论推测简单的特征解释一些物理现象，能够运用价层电子对互斥理论或杂化轨道理论推测简单的分子或离子的立体构型，学会运用外层的电子排布之间的关系推断出元素。纵观近分子或离子的立体构型，学会运用外层的电子排布之间的关系推断出元素。纵观近年全国卷化学部分试题，考查的热点涉及：核外电子排布；元素性质年全国卷化学部分试题，考查的热点涉及：核外电子排布；元素性质(电离能、电负电离能、电负性性)；共价键类
6、型；分子间作用力；共价键类型；分子间作用力(范德华力、氢键范德华力、氢键)；分子立体构型；杂化类型；等；分子立体构型；杂化类型；等电子体；键角比较；晶体熔点比较；晶胞计算；晶体中的粒子位置坐标等。电子体；键角比较；晶体熔点比较；晶胞计算；晶体中的粒子位置坐标等。0202考点分项强化考点一原子结构与性质考点一原子结构与性质D C 哑铃哑铃(纺锤纺锤)N 球形球形 2(1)(2018全国卷全国卷)黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn和和Cu组组成。第一电离能成。第一电离能I1(Zn)_I1(Cu)(填填“大于大于”或或“小于小于”)。原因是。原因是_。(2)
7、(2017全国卷全国卷35)元素的基态气态原子元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素。第二周期部分元素的的E1变化趋势如下图所示，其中除氮元素外，其变化趋势如下图所示，其中除氮元素外，其他 元 素 的他 元 素 的 E1自 左 而 右 依 次 增 大 的 原 因 是自 左 而 右 依 次 增 大 的 原 因 是_；大于大于 Zn核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子 同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐同周期元素随核电荷数
8、依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N原子的原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，轨道为半充满状态，具有额外稳定性，氮元素的氮元素的E1呈现异常的原因是呈现异常的原因是_ _。故不易结合一个电子故不易结合一个电子 (3)(2017全国卷全国卷35)元素元素Mn与与O中第一电离能较大的是中第一电离能较大的是_。(4)(2016全国卷全国卷37)光催化还原光催化还原CO2制备制备CH4反应中，带状纳米反应中，带状纳米Zn2GeO4是是该反应的良好催化剂。该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是电负性由大至小的
9、顺序是_。O OGeZn 名师支招名师支招电子排布式的常见错误和书写技巧电子排布式的常见错误和书写技巧考点二分子结构与性质考点二分子结构与性质3中心原子价层电子对数、杂化类型与粒子构型内在逻辑化中心原子价层电子对数、杂化类型与粒子构型内在逻辑化价层电子价层电子对数对数234杂化类型杂化类型spsp2sp3价层电子价层电子对模型对模型直线形直线形平面三角形平面三角形四面体形四面体形粒子组成粒子组成与构型与构型AB2直线形直线形AB2 V形形AB3三角三角形形AB2 V形形AB3三角三角形形AB4正四正四面体形面体形规律规律当中心原子无孤电子对时，分子构型与价层电子对模型一致；当有孤电当中心原子无
10、孤电子对时，分子构型与价层电子对模型一致；当有孤电子对时，分子的模型为去掉孤电子对后剩余部分的空间构型子对时，分子的模型为去掉孤电子对后剩余部分的空间构型4.等电子体原理认识分子等电子体原理认识分子(粒子粒子)性质性质题组突破题组突破1(2018全国卷全国卷)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空中的阴离子空间构型是间构型是_、中心原子的杂化形式为、中心原子的杂化形式为_。LiAlH4中，存在中，存在_(填填标号标号)。A离子键离子键B键键C键键 D氢键氢键正四面体正四面体 sp3 AB 2(2019山东威海二模山东威海二模)含有含有N、P、F
11、e、Ti等元素的新型材料有着广泛的用等元素的新型材料有着广泛的用途。途。(1)意大利罗马大学的意大利罗马大学的Fulvio Cacace等人获得了极具理论研究意义的等人获得了极具理论研究意义的N4分子，其分子，其中氮原子的轨道杂化形式为中氮原子的轨道杂化形式为_。(2)比较气态氢化物膦比较气态氢化物膦(PH3)和氨和氨(NH3)的键角：的键角：PH3_NH3(填填“大于大于”、“小于小于”或或“等于等于”)，主要原因为，主要原因为_ _。sp3 小于小于 电负性电负性N强于强于P，中心原子的电负性越大，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，成键电子对之间距离越小，成键电子对之间的排斥
12、力成键电子对离中心原子越近，成键电子对之间距离越小，成键电子对之间的排斥力增大，键角变大增大，键角变大 氧氧 ABD 正四面体正四面体 O sp3、sp2 易溶于水易溶于水 4 名师支招名师支招判断杂化方式、空间构型的思路判断杂化方式、空间构型的思路确定价层电子对数确定价层电子对数确定杂化方式确定杂化方式确定价层电子对空间构型确定价层电子对空间构型确定分子或离确定分子或离子的空间构型。子的空间构型。Fe2 2NA sp杂化杂化 平面三角形平面三角形 3(4)误认为只含有极性键的分子都一定是极性分子，其实不一定。如误认为只含有极性键的分子都一定是极性分子，其实不一定。如CO2、BF3等是非极性分
13、子。等是非极性分子。(5)误认为杂化轨道构型和分子构型一致，其实不一定。如误认为杂化轨道构型和分子构型一致，其实不一定。如H2O是是sp3杂化，杂化杂化，杂化轨道构型为四面体，但由于分子中存在孤对电子，根据价层电子对互斥理论可知，轨道构型为四面体，但由于分子中存在孤对电子，根据价层电子对互斥理论可知，H2O是是V型。型。考点三晶体结构与性质考点三晶体结构与性质2.“三角度三角度”突破物质熔、沸点的比较突破物质熔、沸点的比较(1)不同类型晶体：一般情况下，原子晶体不同类型晶体：一般情况下，原子晶体离子晶体离子晶体分子晶体。分子晶体。(2)同种类型晶体：构成晶体质点间的作用大，则熔、沸点高，反之则
14、低。同种类型晶体：构成晶体质点间的作用大，则熔、沸点高，反之则低。离子晶体：离子所带的电荷数越高，离子半径越小，则其熔、沸点就越高。离子晶体：离子所带的电荷数越高，离子半径越小，则其熔、沸点就越高。分子晶体：对于同类型分子晶体，相对分子质量越大，则熔、沸点越高。分子晶体：对于同类型分子晶体，相对分子质量越大，则熔、沸点越高。原子晶体：键长越短，键能越大，则熔、沸点越高。原子晶体：键长越短，键能越大，则熔、沸点越高。(3)常温常压下状态：常温常压下状态：熔点：固体物质熔点：固体物质液态物质；液态物质；沸点：液态物质沸点：液态物质气态物气态物质。质。题组突破题组突破1(2018全国卷全国卷)Li2
15、O具有反萤石结构，晶胞如图所示。已知晶胞参数为具有反萤石结构，晶胞如图所示。已知晶胞参数为0.466 5 nm，阿伏加德罗常数的值为，阿伏加德罗常数的值为NA，则，则Li2O的密度为的密度为_gcm3(列出计算式列出计算式)。S8相对分子质量大，分子间范德华力强相对分子质量大，分子间范德华力强 3(2019湖北名校联盟湖北名校联盟)祖母绿的主要成分为祖母绿的主要成分为Be3Al2Si6O18，含有，含有O、Si、Al、Be等元素。请回答下列问题：等元素。请回答下列问题：(1)基态基态Al原子中，电子占据的最高能级的符号是原子中，电子占据的最高能级的符号是_，该能级具有的原子，该能级具有的原子轨
16、道数为轨道数为_，轨道形状为，轨道形状为_。(2)在在500600气相中，氯化铍以二聚体气相中，氯化铍以二聚体Be2Cl4的形式存在的形式存在(如图如图)，在，在1 000，氯化铍则以，氯化铍则以BeCl2形式存在。在形式存在。在BeCl2分子中，分子中，Be的杂化方式为的杂化方式为_，二聚，二聚体体Be2Cl4中中Be的杂化方式为的杂化方式为_，1mol Be2Cl4中含有中含有_mol配位键。配位键。3p 3 纺锤形纺锤形 sp sp2 2 7 1 乙酸羧基中的两个氧原子与另外乙酸羧基中的两个氧原子与另外 乙酸分子中羧基氢原子可形成氢键，比乙醇形成分子间氢键的概率大乙酸分子中羧基氢原子可形
17、成氢键，比乙醇形成分子间氢键的概率大 3BeOAl2O36SiO2 4氟及其化合物用途非常广泛。回答下列问题：氟及其化合物用途非常广泛。回答下列问题：(1)聚四氟乙烯是一种准晶体，该晶体是一种无平移周期序、但有严格准周期位聚四氟乙烯是一种准晶体，该晶体是一种无平移周期序、但有严格准周期位置序的独特晶体。可通过置序的独特晶体。可通过_方法区分晶体、准晶体和非晶体。方法区分晶体、准晶体和非晶体。(2)基态铜原子价电子排布的轨道式为基态铜原子价电子排布的轨道式为_。(3)H2FSbF6(氟酸锑氟酸锑)是一种超强酸，存在是一种超强酸，存在H2F，该离子的空间构型为，该离子的空间构型为_，依次写出一种与
18、，依次写出一种与H2F具有相同空间构型和键合形式的分子和阴离子分别具有相同空间构型和键合形式的分子和阴离子分别是是_、_。(4)NH4F(氟化铵氟化铵)可用于玻璃蚀刻剂、防腐剂、消毒剂等。可用于玻璃蚀刻剂、防腐剂、消毒剂等。NH的中心原子的杂的中心原子的杂化类型是化类型是_；氟化铵中存在；氟化铵中存在_(填序号填序号)：A离子键离子键 B键键C键键D氢键氢键X射线衍射射线衍射 V型型 H2O sp3 AB(5)SbF6被广泛用作高压电气设备绝被广泛用作高压电气设备绝缘介质。缘介质。SbF6是一种共价化合物，可通是一种共价化合物，可通过类似于过类似于BornHaber循环能量构建能量循环能量构建能量图图(见图见图a)计算相联系关键能。则计算相联系关键能。则FF键键的键能为的键能为_kJmol1，SF的键能的键能为为_kJmol1。155 327(6)CuCl的熔点为的熔点为426，熔化时几乎不导电；，熔化时几乎不导电；CuF的熔点为的熔点为908，密度为，密度为7.1 gcm3。CuF比比CuCl熔点高的原因是熔点高的原因是_；已知已知NA为阿伏加德罗常数。为阿伏加德罗常数。CuF的晶胞结构如上的晶胞结构如上“图图b”。则。则CuF的晶胞参的晶胞参数数a_nm(列出计算式列出计算式)。CuCl是分子晶体，是分子晶体，CuF是离子晶体是离子晶体 谢谢观看
