1、 第 1 页 卤素互化物和拟卤素卤素互化物和拟卤素（高考复习资料）（高考复习资料） 一、 卤素互化物 不同卤素原子之间相互形成的化合物称为卤素互化物。这类化合物可用通式 XX 表示，X 一般为相对原子质量较大的卤素原子，X 一般为相对原子质量较小的卤素原子，1、3、 5、7为奇数。除了 BrCl、ICl、ICl3、IBr 和 IBr3外，其余大多数是氟的卤素互化物。 卤素互化物都可由卤素单质在镍管中，在一定条件下直接合成，例如： 2000C Cl2 F2（与 Cl2等体积）=2ClF 2870C Cl2 + 3F2(过量)=2ClF3 绝大多数的卤素互化物是不稳定的,它们的许多性质类似卤素单质
2、,都是强氧化剂,与大多数金 属和非金属反应生成相应的卤化物.它们都容易跟水反应,生成卤离子和卤氧离子,分子中相对 分子质量较大的卤原子生成卤氧离子。 XX n +(n+1)/2H2O = HXO(n=1)/2 + nHX 此反应不是氧化还原反应, XX n分子中相对原子质量较大的 X 显正价,反应后仍生成正价的含 氧酸,相对原子质量较小的 X 显-1 价,反应后生成仍是-1 价的化合物,如:IF 5 + 3H2O = HIO3 + 5HF 二、拟卤素 如氰(CN)2 、硫氰（SCN）2 、氧氰（OCN）2等物质，其性质与卤素 X2性质相似，相应的阴 离子 CN 、SCN、OCN性质也与卤素阴离
3、子 X性质相似，这类物质称为“拟卤素” 。它们 可以与金属、非金属、水、碱等发生与 X2相类似的反应。模仿 X2的反应，可写出相应的化 学方程式。如 1、 与金属的反应 2Fe + 3Cl2 = 2FeCl3 2Fe + 3(SCN)2 = 2Fe(SCN)2(硫氰化铁) 2、 与卤素单质的置换反应 Cl2 + 2KBr = 2KCl + Br2 Cl2 + 2KSCN (硫氰化钾) = 2KCl + (SCN)2 3、 与氢气反应生成氢某酸,但该酸酸性一般比氢卤酸弱,其中氢氰酸(HCN)酸性最弱 点燃 Cl2 + H2 = 2HCl 第 2 页 点燃 (SCN)2 + H2 =2HSCN(硫
4、氰化氢,溶于水成为硫氰氢酸) 4、 与水发生歧化反应 Cl2 + H2O = HCl + HClO (SCN)2 + H2O = HSCN + HSCNO 5、 与碱反应生成 Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O (SCN)2 + 2NaOH = NaSCN + NaSCNO + H2O 例典分析 例题:溴化碘的分子式 IBr,它的化学性质活泼,能跟大多数金属反应,也能跟某些非金属反应。它 跟水反应的化学方程式为 IBr + H2O = HBr + HIO 下列关于溴化碘的叙述中正确的是 A. 沸点介于 Br2和 I2之间 B. 能使碘化钾淀粉溶液变蓝色 C. 在化
5、学反应中既可作氧化剂,又可作还原剂 D. 与水的反应是歧化反应 分析:IBr 属于卤素互化物,性质与卤素单质相似,根据卤素单质的性质递变性规律,单质的熔沸 点随着相对分子质量的增加,从 F2到 I2依次上升,所以 IBr 的沸点介于 Br2和 I2之间。A 正确。 IBr 与 X2一样有氧化性,能与 KI 反应置换出 I2,从而使淀粉碘化钾溶液变蓝色,B 正确。 卤素单质化合价为零， 因此 X2与水、 碱的反应是歧化反应， 属于氧化还原反应， 而在 IB中， I 为1 价，有氧化性，B为1 价，有还原性，因此 IB既可作氧化剂，也可作还原剂。C 正确。 IB与水反应后各元素化合价并未发生变化，
6、因此不是氧化还原反应。D 不正确。 练习 1 关于卤素互化物的下列说法中，不正确的是 A 国素互化物的性质与卤素单质的性质相似，卤素互化物具有较高的化学活性 B 都能与氢气发生反应，生成气态氢化物 C 都与不发生歧化反应，生成次卤酸和卤化氢 第 3 页 D 都具有强氧化性，与铁反应生成三卤化物 2、根据反应（1）2Zn + 2ICl = ZnCl2 + ZnI2 (2)ICl + H2O = HCl + HIO 下列叙述正确的是 A.在反应(1)中 ICl 既是氧化剂又是还原剂 B. 在反应(1)中 ZnI2既是氧化产物又是还原产物 C. 在反应(2)中 ICl 既是氧化剂又是还原剂 D. 在
7、反应(2)中 ICl 是氧化剂,H2O 是还原剂 3.将溴化碘加入足量的碘化钾溶液中,充分反应后再加少量四氯化碳,振荡,静置后的现象是 A.上层是黄色,下层是紫红色 B.上层是紫红色,下层是黄色 C.上层接近无色,下层是紫红色 D.上层是紫红色,下层接近无色 4.能用 IBr 溶液鉴别的一组物质是 A.NaCl、NaBr、NaI 溶液 B.苯、酒精、四氯化碳 CAgNO3 、KI 、淀粉溶液 D.HCl、NaOH 、Na2SO4 5下列方程式正确的是 A （CN）2 H2 2HCN B （OCN）2 2NaOH = NaOCN + NaOCNO + H2O C.MnO2 + 4HSCN = M
8、n(SCN)2 + (SCN)2+ 2H2O D.(SCN)2 + H2O = 2H+ + SCN_ + SCNO_ 6.写出下列反应的化学方程式 （1） （CN）2与钠反应： （2） （CN）2与水反应： （3） （OCN）2通人石灰水中： （4）HSCN 与 AgNO3溶液反应： 练习题参考答案： 1、CD 卤素互化物与水反应，各元素化合价并未发生变化，因此不是氧化还原反应，不属 于歧化反应，如：Ibr + H2O = HBr + HIO，故 C 不正确。在 IXn中与铁反应，有 产物碘化亚铁，如 6IF+5Fe=2FeF3+3FeI2，故 D 不正确。 2、B 在反应（1）中 Zn由 0
9、 价变为+2 价 I 由+1 价变为-1 价，Cl 不变价。氧化剂 ICl，还 原剂是 Zn,氧化产物是 ZnCl2和 ZnI2 ,还原产物是 ZnI2 ,故 A 不正确,而 B 正确.在反应(2)中各元 素化合价并未发生变化,该反应不是氧化还原反应,故 CD 不正确。 第 4 页 3、C 溴化碘加入碘化钾溶液中会发生反应:IBr + KI = KBr + I2 ,生成碘单质,加入 CCl4充分 振荡,能把溶于水中的碘单质萃取出来,双因为 CCl4的密度大于水,所以上层接近无色,下层为紫 红色。C 正确。 4、BC IBr 化学活生介于 Br2和 I2之间,不与 NaCl、NaCl 反应,不能
10、鉴别它们,故 A 不正确。 苯、四氯化碳都能萃取 IBr 溶液中的 IBr,且苯的密度小于水，四氯化碳的密度大于水, 而酒精 与水互溶，故 B 正确。AgNO3溶液遇 IBr 变浑浊, KI 与 IBr 反应生成 I2而使溶液颜色加深,IBr 遇淀粉无明显变化,故 C 正确。 IBr 与 HCl 及 Na2SO4不反应,无明显现象,不能鉴别它们,故 D 不 正确。 5、D 生成物 HSCNO 是弱电解质，不能写成离子形式。 6、 （1）2Na + (CN)2 = 2NaCN (2)(CN)2 + H2O = HCN + HCNO (3)2(OCN)2 + 2Ca(OH)2 =Ca(OCN)2 + Ca(0CNO)2 + 2H2O (4)HSCN + AgNO3 = AgSCN+ HNO3
