1、 - 1 - 水溶液中的离子平衡水溶液中的离子平衡 1下列说法不正确的是下列说法不正确的是( ) A已知已知 298 K 时氢氰酸时氢氰酸(HCN)的的 Ka4.910 10,碳酸的 ,碳酸的 Ka14.410 7、 、 Ka24.710 11, 据此可推测将氢氰酸加入到碳酸钠溶液中不可能观察到有气泡产 , 据此可推测将氢氰酸加入到碳酸钠溶液中不可能观察到有气泡产 生生 B25 时,将时,将 a mol L 1 氨水与氨水与 0.01 mol L 1 盐酸等体积混合,反应完全时盐酸等体积混合,反应完全时 溶液中溶液中 c(NH 4) c(Cl ),用含 ,用含 a 的代数式表示的代数式表示 N
2、H3 H2O 的电离常数的电离常数 Kb 10 9 a0.01 C某温度下,相同某温度下,相同体积、相同体积、相同 pH 的盐酸和醋酸溶液分别的盐酸和醋酸溶液分别 加水稀释,加水稀释,pH 随溶液体积随溶液体积 V 变化的曲线如图所示。变化的曲线如图所示。为醋酸为醋酸 稀释时稀释时 pH 的变化曲线,且的变化曲线,且 a、b 两点水的电离程度:两点水的电离程度:ab D向向 0.10 mol L 1 NaHSO 4溶液中通入 溶液中通入 NH3至溶液至溶液 pH 7(通入气体对溶液体积的影响可忽略通入气体对溶液体积的影响可忽略):c(Na ) c(SO2 4) c(NH 4) D 由由 Ka值
3、可知酸性:值可知酸性:H2CO3HCNHCO 3,将氢氰酸加入到碳酸钠溶液 ,将氢氰酸加入到碳酸钠溶液 中不可能生成中不可能生成 CO2气体,气体,A 正确;正确;25 时,时,将将 a mol L 1 氨水与氨水与 0.01 mol L 1 盐盐 酸等体积混合,反应完全时溶液中酸等体积混合,反应完全时溶液中 c(NH 4) c(Cl ) 0.01 mol L 1 1 2,由电荷守 ,由电荷守 恒可知恒可知 c(H ) c(OH ) 10 7 mol L1, ,c(NH3 H2O)(a0.01)1 2 mol L 1,则 ,则 NH3 H2O 的电离常数的电离常数 Kbc NH 4 c OH
4、c NH3 H2O 0.011 2 10 7 a0.01 1 2 10 9 a0.01, ,B 正确;相正确;相 同同 pH 的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释,醋酸是弱酸,存在电离平衡,的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释,醋酸是弱酸,存在电离平衡,pH 变化较变化较 慢,曲线慢,曲线为醋酸稀释时为醋酸稀释时 pH 的变化曲线,的变化曲线,a 点点 pH 较小,较小,c(H )较大,对水电离的 较大,对水电离的 抑制程度更大,抑制程度更大,C 正确;向正确;向 NaHSO4溶液中通入溶液中通入 NH3至溶液至溶液 pH7,不影响,不影响 Na 和和 SO2 4的浓度,所以 的浓度,所以 c(Na ) c(
5、SO2 4), ,D 错误。错误。 2室温下,向室温下,向 100 mL 某浓度的多元弱酸某浓度的多元弱酸 HnA 溶液中加入溶液中加入 0.1 mol L 1NaOH 溶液,溶液的溶液,溶液的 pH 随随 NaOH 溶液体积的变化曲线如图所示。下列有关说法不正确溶液体积的变化曲线如图所示。下列有关说法不正确 - 2 - 的是的是( ) An2 且起始时且起始时 c(HnA)0.1 mol L 1 Bb 点时:点时:c(Na ) c(HA ) c(H ) c(OH ) c(A2 ) Cbc 段,反应的离子方程式为段,反应的离子方程式为 HA OH =A2 H2O Dcd 段,溶液中段,溶液中
6、A2 的水解程度逐渐减弱 的水解程度逐渐减弱 B 曲线中有两个突跃范围,故为二元弱酸,当滴加曲线中有两个突跃范围,故为二元弱酸,当滴加 NaOH 溶液体积为溶液体积为 100 mL 时达到第一个计量点,故时达到第一个计量点,故 n(H2A)0.1 mol L 1 0.1 L0.01 mol,起始时,起始时, c(H2A)0.01 mol 0.1 L 0.1 mol L 1, ,A 项正确;项正确;b 点为点为 NaHA 溶液,显酸性,则溶液,显酸性,则 HA 的电离程度大于水解程度, 的电离程度大于水解程度, c(Na ) c(HA ) c(H ) c(A2 ) c(OH ), , B 项错误
7、;项错误; ab 段发生反应段发生反应 H2ANaOH=NaHAH2O,bc 段发生反应段发生反应 NaHA NaOH=Na2AH2O,C 项正确;项正确;c 点时点时 H2A 与与 NaOH 恰好完全恰好完全中和,得中和,得 Na2A 溶液,溶液,cd 段是向段是向 Na2A 溶液中继续滴加溶液中继续滴加 NaOH 溶液,溶液,c(OH )增大,抑制 增大,抑制 A2 的 的 水解,水解,D 项正确。项正确。 3(2019 昆明模拟昆明模拟)已知:已知:pKalg Ka。25 时,几种弱酸的时,几种弱酸的 pKa值如下表值如下表 所示。下列说法正确的是所示。下列说法正确的是( ) 弱酸的化学
8、式弱酸的化学式 CH3COOH HCOOH H2SO3 pKa 4.74 3.74 pKa11.90 pKa27.20 A.向向 Na2SO3溶液中加入过量乙酸,反应生成溶液中加入过量乙酸,反应生成 SO2 B25 时,时,pH8 的甲酸钠溶液中,的甲酸钠溶液中,c(HCOOH)9.910 7 mol L1 C25 时,某乙酸溶液时,某乙酸溶液 pHa,则等浓度的甲酸溶液,则等浓度的甲酸溶液 pHa1 D相同温度下,等浓度的相同温度下,等浓度的 HCOONa 溶液比溶液比 Na2SO3溶液的溶液的 pH 大大 B 根据表格数据分析,酸性顺序为根据表格数据分析,酸性顺序为 H2SO3HCOOH
9、CH3COOH HSO 3。 。 因为乙酸的酸性大于亚硫酸氢根离子,所以亚硫酸钠和乙酸反应生成亚硫酸氢钠因为乙酸的酸性大于亚硫酸氢根离子,所以亚硫酸钠和乙酸反应生成亚硫酸氢钠 和乙酸钠,和乙酸钠,A 错误;甲酸钠溶液因为甲酸根离子水解溶液显碱性,且存在质子守错误;甲酸钠溶液因为甲酸根离子水解溶液显碱性,且存在质子守 - 3 - 恒,恒,c(OH ) c(H ) c(HCOOH),因为溶液的,因为溶液的 pH8,所以,所以 c(OH ) 10 6 mol L 1, ,c(H ) 10 8 mol L1,所以 ,所以 c(HCOOH)9.910 7 mol L1, ,B 正确;等浓度正确;等浓度
10、的乙酸溶液和甲酸溶液中存在电离平衡, 假设甲酸溶液的的乙酸溶液和甲酸溶液中存在电离平衡, 假设甲酸溶液的 pHb, 10 a 10 a c 10 4.74, ,10 b 10 b c 10 3.74,计算 ,计算 ba0.5,C 错误;因为甲酸的酸性比亚硫酸氢错误;因为甲酸的酸性比亚硫酸氢 根离子酸性强,所以相同温度下,等浓度的溶液中甲酸根离子水解程度小于亚硫根离子酸性强,所以相同温度下,等浓度的溶液中甲酸根离子水解程度小于亚硫 酸根离子水解程度,即等浓度的甲酸钠的酸根离子水解程度,即等浓度的甲酸钠的 pH 小于亚硫酸钠,小于亚硫酸钠,D 错误。错误。 4(2019 肇庆模拟肇庆模拟)25 时
11、时,H2CO3的的 Ka14.210 7, ,Ka25.610 11。室 。室 温下向温下向 10 mL 0.1 mol L 1 Na 2CO3 溶液中逐滴加入 溶液中逐滴加入 0.1 mol L 1 HCl 溶液。如图 溶液。如图 是溶液中含碳元素微粒的物质的量分数随是溶液中含碳元素微粒的物质的量分数随 pH 降低而变化的图像降低而变化的图像(CO2 因有逸出因有逸出 未画出未画出)。下列说法错误的是。下列说法错误的是( ) AA 点溶液的点溶液的 pHY D已知已知 NaHS 呈碱性,若向溶液中加入呈碱性,若向溶液中加入 CuSO4溶液至恰好完全反应,所得溶液至恰好完全反应,所得 溶液呈强
12、酸性。其原因是溶液呈强酸性。其原因是 Cu2 HS =CuS H A 当滴加盐酸至当滴加盐酸至 X 点时,点时,c(HS ) c(S2 ),所以 ,所以 Ka2c S 2 c H c HS c(H ), , 由由 X 点处的点处的 pH,可以计算,可以计算 Ka2(H2S),不能计,不能计算算 Ka1(H2S),A 错误;向等物质的量错误;向等物质的量 浓度浓度 Na2S、NaOH 混合溶液中滴加稀盐酸,设混合溶液中滴加稀盐酸,设 Na2S、NaOH 各为各为 1 mol,则,则 n(Na) 3n(S),溶液中含硫的微粒为,溶液中含硫的微粒为 HS 、 、S2 、 、H2S,B 正确;正确;X
13、 点对应溶液中含有等点对应溶液中含有等 物质的量浓度的物质的量浓度的 Na2S 和和 NaHS,以及,以及 NaCl,溶液水解显碱性,溶液水解显碱性,Y 点对应溶液中点对应溶液中 含有等物质的量浓度的含有等物质的量浓度的 NaHS 和和 H2S,以及,以及 NaCl,是继续加入盐酸的结果,加入,是继续加入盐酸的结果,加入 盐酸,抑制了水的电离,盐酸,抑制了水的电离,C 正确;正确;NaHS 溶液中加入溶液中加入 CuSO4溶液,硫化铜难溶于溶液,硫化铜难溶于 稀酸会发生反应稀酸会发生反应 Cu2 HS =CuS H ,溶液显示强酸 ,溶液显示强酸性,性,D 正确。正确。 9 (2019 淄博模
14、拟淄博模拟)已知:已知: pOHlg c(OH )。 常温下, 某弱酸的钠盐 。 常温下, 某弱酸的钠盐(Na2XO3) 溶液中微粒浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是溶液中微粒浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( ) - 7 - A溶液加水稀释,溶液加水稀释, c H c HXO 3 先增大后不变 先增大后不变 B在在 NaHXO3溶液中:溶液中:c OH c H 2XO3 c H c XO2 3 1 C 向 向 Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至溶液显中性时:溶液中滴加稀盐酸至溶液显中性时: c(Na ) 2c(H ) c(HXO 3) 2c(XO2 3) 2c(OH ) D实线实线
15、 M 表示表示 pOH 与与 lg c HXO 3 c XO2 3 的变化关系的变化关系 B Na2XO3溶液加水稀释,水解程度增大,但是溶液中溶液加水稀释,水解程度增大,但是溶液中 c(HXO 3)、 、c(OH ) 均减小,温度不变,均减小,温度不变,Kw不变,因此不变,因此 c(H )增大, 增大,Na2XO3溶液加水稀释,溶液加水稀释, c H c HXO 3 一直增大,一直增大,A 错误;错误;c OH c H 2XO3 c H c XO2 3 c OH c HXO 3 c H2XO3 c H c XO2 3 c HXO 3 Kh Ka1,根 ,根 据图像当据图像当 lg c HXO
16、 3 c XO2 3 0 时,溶液的时,溶液的 pOH4,水解大于电离,水解大于电离,溶液显碱性,所溶液显碱性,所 以以 Kh/Ka11,即在,即在 NaHXO3溶液中:溶液中:c OH c H 2XO3 c H c XO2 3 1,B 正确;向正确;向 Na2XO3溶溶 液中滴加稀盐酸至溶液显中性时: 溶液中存在电荷守恒:液中滴加稀盐酸至溶液显中性时: 溶液中存在电荷守恒: c(Na ) c(H ) c(HXO 3) 2c(XO2 3) c(OH ), ,C 错误;错误;Na2XO3为强碱弱酸盐,水解显碱性,分两步水解:为强碱弱酸盐,水解显碱性,分两步水解: XO2 3 H2O=HXO 3
17、OH , ,HXO 3 H2O=H2XO3OH ;水解的第一步程 ;水解的第一步程 度较大,因此度较大,因此c HXO 3 c XO2 3 比值较大,当比值较大,当c HXO 3 c XO2 3 10 4 时,溶液的碱性最强,时,溶液的碱性最强,pOH 0;第二步水解受到第一步抑制,水解程度较小,;第二步水解受到第一步抑制,水解程度较小,c H2XO3 c HXO 3 比值较小,当比值较小,当 c(HXO 3)/c(XO2 3) 10 9 时,溶液的碱性最强,时,溶液的碱性最强,pOH0;所以实线;所以实线 M 表示表示 pOH - 8 - 与与 lg c H2XO3 c HXO 3 的变化关
18、系, 的变化关系,D 错误。错误。 10(2019 湖南衡阳二联湖南衡阳二联)常温下,将常温下,将 NaOH 溶液分别加到溶液分别加到 HA、HB 两种弱酸两种弱酸 溶液中,两溶液中溶液中,两溶液中 pH 与粒子浓度比值的对数关系如图所示,已知与粒子浓度比值的对数关系如图所示,已知 pKalgKa。 下列有关叙述错误的是下列有关叙述错误的是( ) AHA、HB 两种酸中,两种酸中,HB 的酸性弱于的酸性弱于 HA Bb 点时,点时,c(B ) c(HB)c(Na )c(H)c(OH) C同浓度同体积的同浓度同体积的 NaA 和和 NaB 溶液中,阴离子总数相等溶液中,阴离子总数相等 D向向 H
19、B 溶液中加入溶液中加入 NaOH 溶液所得的混合溶液中溶液所得的混合溶液中 c B c HB 10(pHpKa) C A 项,项,a 点点 lg c A c HA 0,pH4,即,即 c A c HA 1 时,时,pH4,Ka(HA)10 4; ;b 点点 lg c B c HB 0,pH5,即,即 Ka(HB)10 5, ,HB 的酸性弱于的酸性弱于 HA,故,故 A 正正 确;确;B 项,项,b 点点 lg c B c HB 0,c B c HB 1,根据电荷守恒有,根据电荷守恒有 c(Na ) c(H ) c(OH ) c(B ), ,pH5,则,则 c(H )c(OH),所以 ,所以 c(Na )c(Na )c(H)c(OH),故 ,故 B 正确;正确;C 项,同浓度同体积的项,同浓度同体积的 NaA 和和 NaB 溶溶 液中, 阴离子总数液中, 阴离子总数 NaA 大于大于 NaB, 故, 故 C 错误;错误; D 项,项, c B c HB c B c H c HB c H 10 pKa 10 pH 10(pHpKa),故,故 D 正确。正确。