1、专题二专题二 基本理论基本理论 第九讲第九讲 电解质溶液电解质溶液 专题二专题二 基本理论基本理论 最新考纲最新考纲 1了解电解质的概念了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念。了解强电解质和弱电解质的概念。 2理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。 3了解水的电离、离子积常数。了解水的电离、离子积常数。 4了解溶液了解溶液 pH 的含义及其测定方法的含义及其测定方法，能进行能进行 pH 的简单的简单 计算。计算。 5理解弱电解质在水中的电离平衡理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数能利用电离平衡常数 进行相关计算。进行相关
2、计算。 专题二专题二 基本理论基本理论 6了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、 盐类水解的盐类水解的应用。应用。 7了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含的含 义义，能进行相关的计算。能进行相关的计算。 水的电离、溶液的酸碱性及水的电离、溶液的酸碱性及 pH 1(2017 高考高考全国卷全国卷，13，6 分分)常温下将常温下将 NaOH 溶液滴溶液滴 加到己二酸加到己二酸(H2X)溶液中溶液中，混合溶液的混合溶液的 pH 与离子浓度变化与离子浓度变化 的关系如图所示。下列叙述错误
3、的是的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A. Ka2（H2X）的数量级为）的数量级为 10 6 B.曲线曲线 N 表示表示 pH 与与 lgc（ （HX ） ） c（H2X） 的变化关系的变化关系 CNaHX 溶液中溶液中 c(H ) c(OH ) D当混合溶液呈中性时当混合溶液呈中性时，c(Na ) c(HX ) c(X2 ) c(OH ) c(H ) 解析：解析：选选 D。H2X 的电离方程式为的电离方程式为 H2XH HX ， ， HX H X2 。当 。当c（ （HX ） ） c（H2X） c（X2 ） ） c（HX ） ） 1 时时，即横即横 坐标为坐标为 0.0 时时，Ka1c
4、(H )， ，Ka2c(H ) )， ，因为因为 Ka1Ka2， 故故 c(H )c (H )， ，即即 pHc(OH)， ，C 项正确；电荷项正确；电荷 守恒式为守恒式为 c(Na ) c(H ) c(OH ) c(HX ) ) 2c(X2 )， ， 中性中性 溶液中存在溶液中存在 c(H ) c(OH )， ，故有故有 c(Na ) c(HX ) 2c(X2 )， ，假设假设 c(HX ) c(X2 )或 或 c(HX )c(X2)(见 见 C 项分项分 析析)，则溶液一定呈酸性则溶液一定呈酸性，故中性溶液中故中性溶液中 c(HX )1 10 7 mol L 1， ，说明该溶说明该溶 液是
5、酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液； 溶液中的液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液； 溶液中的 c(H )7。( ) (2)25 时时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液溶液 pH 7。( ) (3)常温下常温下 pH2 的盐酸与等体积的盐酸与等体积 pH12 的氨水混合后所的氨水混合后所 得溶液呈酸性。得溶液呈酸性。( ) (4)常温下常温下 pH4 的盐酸和醋酸分别加水稀释的盐酸和醋酸分别加水稀释 1 000 倍倍，pH 均增大为均增大为 7。( ) (5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的溶液的 pH 7。( ) 误
6、区一：误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规不能正确理解酸、碱的无限稀释规律律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时常温下任何酸或碱溶液无限稀释时， 溶液的溶液的 pH 都不可能大都不可能大 于于 7 或小于或小于 7，只能无限接近只能无限接近 7。 误区二：误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 误区三：误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律不能正确掌握混合溶液的定性规律 pHn(nc(H 2A) c(A2 )， ，C 项正确；从图像中可以看出项正确；从图像中可以看出 pH4.2 时时， (HA ) (A2 )， ，则则 c(HA ) c(A2 ) 0.05 mo
7、l L 1， ， 而而 c(H ) 10 4.2 mol L 1， ，D 项错误。项错误。 2(2016 高考全国卷高考全国卷，13，6 分分)下列有关电解质溶液的下列有关电解质溶液的 说法正确的是说法正确的是( ) A向向 0.1 mol L 1 CH 3COOH 溶液中加入少量水 溶液中加入少量水，溶液中溶液中 c（H ） ） c（CH3COOH）减小 减小 B将将 CH3COONa 溶液从溶液从 20 升温至升温至 30 ，溶液中溶液中 c（CH3COO ） ） c（CH3COOH） c（OH ） ）增大 增大 C向盐酸中加入氨水至中性向盐酸中加入氨水至中性，溶液溶液中中c（ （NH 4
8、） ） c（Cl ） ） 1 D向向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液溶液 中中 c（Cl ） ） c（Br ） ）不变 不变 解 析 ：解 析 ： 选选 D 。 CH3COOH 溶 液 中 存 在 电 离 平 衡 ：溶 液 中 存 在 电 离 平 衡 ： CH3COOHCH3COO H ， ，加水平衡正向移动加水平衡正向移动，n(H ) 增大增大，n(CH3COOH)减小减小，所以所以 c（H ） ） c（CH3COOH）增大 增大，A 项错误。项错误。CH3COONa 溶液中存在水解平衡：溶液中存在水解平衡：CH3COO H2OCH3COOHO
9、H ， ，水解反应属于吸热反水解反应属于吸热反应应，升高升高 温度温度， 水解平衡常数增大水解平衡常数增大， 即即c（ （CH3COOH） c（OH ） ） c（CH3COO ） ） 增增 大大，则则 c（CH3COO ） ） c（CH3COOH） c（OH ） ）减小 减小，B 项错误。项错误。 根据电荷守恒：根据电荷守恒：c(NH 4) c(H ) c(Cl ) c(OH )， ，溶液呈溶液呈 中性中性，则则 c(H ) c(OH )， ，c(NH 4) c(Cl )， ，所以所以 c(NH 4) 与与 c(Cl )的比值为 的比值为 1，C 项错误。向项错误。向 AgCl、AgBr 的饱
10、和溶的饱和溶 液中加入液中加入 AgNO3后后 Ag 浓度增大 浓度增大，平衡左移平衡左移，c(Cl )、 、 c(Br )减小 减小，由于由于 Ksp不变不变，故故 c(Cl )与 与 c(Br )的比值不变 的比值不变， D 项正确。项正确。 感悟高考感悟高考 1题型：题型：选择题选择题(主主)、填空题填空题(次次) 2考向：考向：溶液中的三大平衡溶液中的三大平衡电离平衡、水解平衡、沉电离平衡、水解平衡、沉 淀溶解平衡早已成为高考淀溶解平衡早已成为高考化学中的热点内容。常见的题型化学中的热点内容。常见的题型 是选择题是选择题，也有填空题。题目的考查点基于基础知识突出也有填空题。题目的考查点
11、基于基础知识突出 能力要求能力要求，并与平衡移动、粒子浓度比较、化学计算等联并与平衡移动、粒子浓度比较、化学计算等联 系在一起考查。复习时要紧扣平衡移动的判断条件系在一起考查。复习时要紧扣平衡移动的判断条件，抓住抓住 各个平衡的自身特点和规律各个平衡的自身特点和规律，做好各类应对措施。做好各类应对措施。 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡， 它们都遵循平衡移动原理它们都遵循平衡移动原理当只改变体系的一个条件当只改变体系的一个条件 时时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。平衡向能够减弱这种改变的方向移动。 1抓住抓住“四因素四因素
12、”突破弱电解质的电离平衡突破弱电解质的电离平衡 (1)溶液加水稀释：弱电解质溶液的浓度越小溶液加水稀释：弱电解质溶液的浓度越小，电离程度越电离程度越 大；但在弱酸溶液中大；但在弱酸溶液中 c(H )减小 减小，弱碱溶液中弱碱溶液中 c(OH )减小。 减小。 (2)加热：电离是吸热的加热：电离是吸热的，加热使电离平衡向右移动加热使电离平衡向右移动，溶液溶液 中弱电解质分子数减小中弱电解质分子数减小，离子浓度增大。离子浓度增大。 (3)同离子效应：同离子效应：当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱 电解质相同的离子时电解质相同的离子时，由于同种离由于同种离子的相
13、互影响子的相互影响，使电离使电离 平衡向左移动平衡向左移动，弱电解质弱电解质的电离程度减小。的电离程度减小。 (4)加入能反应的物质：加入能反应的物质：当向弱电解质溶液中加入的物质能当向弱电解质溶液中加入的物质能 和弱电解质电离出的离子反应时和弱电解质电离出的离子反应时，电离平衡向右移动电离平衡向右移动，参参 加反应的离子浓度减小加反应的离子浓度减小，其他的离子浓度增大。其他的离子浓度增大。 2 “用规律用规律”“”“抓类型抓类型”突破盐类水解问题突破盐类水解问题 (1)规律：规律：有弱才水解有弱才水解，越弱越水解越弱越水解，谁强显谁性谁强显谁性，同强显同强显 中性中性，越热越水解越热越水解，
14、越稀越水解。越稀越水解。 (2)类型类型 强碱弱酸盐强碱弱酸盐，阴离子水解阴离子水解，其水溶液呈碱其水溶液呈碱性性，如醋酸钠如醋酸钠 水解的离子方程式为水解的离子方程式为 CH3COO H2OCH3COOH OH ；多元弱酸酸根分步水解 ；多元弱酸酸根分步水解，如碳酸钠水解的离子方程如碳酸钠水解的离子方程 式式为为 CO2 3 H2OHCO 3 OH 、 、 HCO 3 H2OH2CO3 OH 。 。 强酸弱碱盐强酸弱碱盐，阳离子水解阳离子水解，其水溶液呈酸性其水溶液呈酸性，如氯化铵、如氯化铵、 氯化铝水解的离子方程式分别为氯化铝水解的离子方程式分别为 NH 4 H2ONH3H2O H 、 、
15、Al3 3H2OAl(OH)33H 。 。 NaCl 等强酸强碱盐不水解等强酸强碱盐不水解，溶液呈中性。溶液呈中性。 弱酸弱碱盐相互促进水解弱酸弱碱盐相互促进水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸其溶液的酸碱性取决于弱酸 和弱碱的相对强弱。和弱碱的相对强弱。 弱酸酸式盐水溶液酸碱性弱酸酸式盐水溶液酸碱性，取决于酸式取决于酸式酸根离子电离程酸根离子电离程 度和水解程度的相对大小。度和水解程度的相对大小。 a若电离程度大于水解程度若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性溶液呈酸性，如如 NaHSO3、 NaH2PO4等。等。 b若电离程度小于水解程度若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性溶液呈碱性，如如 NaHCO
16、3、 Na2HPO4等。等。 3 “三法三法”突破沉淀溶解平衡突破沉淀溶解平衡 (1)沉淀能否生成或沉淀能否生成或溶解的判断溶解的判断方法方法 通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的 乘积乘积离子积离子积 Qc的相对大小的相对大小，可以判断难溶电解质在给可以判断难溶电解质在给 定条件下沉淀生成或溶解的情况：定条件下沉淀生成或溶解的情况： QcKsp，溶液过饱和溶液过饱和，有沉淀析出；有沉淀析出； QcKsp，溶液饱和溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；沉淀的生成与溶解处于平衡状态； QcMnSFeSZnS 解析：解析：选选 D。
17、A.该温度下该温度下，MnS 饱和溶液中存在沉淀溶解饱和溶液中存在沉淀溶解 平衡：平衡：MnS(s)Mn2 (aq) S2 (aq)， ，Ksp(MnS)c(Mn2 ) c(S2 ) 10 15 10 10 10 251.0 10 35， ，A 正确；正确；B.依据依据 题图可知题图可知，CuS 的的 Ksp最小最小，其次是其次是 MnS、FeS 和和 ZnS，所所 以向含以向含 Mn2 、 、Zn2 的稀溶液中滴加 的稀溶液中滴加 Na2S 溶液溶液，Mn2 最有 最有 可能先沉淀可能先沉淀，B 正确；正确；C.由于硫化铜溶液中硫离子浓度是由于硫化铜溶液中硫离子浓度是 10 35 mol L
18、 1， ，向向 c(Fe2 ) 0.1 mol L 1 的溶液中加入的溶液中加入 CuS 粉末后粉末后 c(Fe2 ) c(S2 )大于 大于 10 20， ，所以有所以有 FeS 沉淀析沉淀析 出出，C 正确；正确；D.依据题图可知依据题图可知，CuS 的的 Ksp最小最小，其次是其次是 MnS、FeS 和和 ZnS，所以该所以该温度下温度下，溶解度：溶解度：CuSMnS FeSZnS，D 错误。错误。 溶液中的溶液中的“四大常数四大常数” 1(2017 高考全国卷高考全国卷，13，6 分分)在湿法炼锌的电解循环在湿法炼锌的电解循环 溶液中溶液中，较高浓度较高浓度的的 Cl 会腐蚀阳极板而增
19、大电解能耗。可 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可 向溶液中同时加入向溶液中同时加入 Cu 和和 CuSO4， 生成生成 CuCl 沉淀从而除去沉淀从而除去 Cl 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法下列说法 错误的是错误的是( ) 解析：解析：选选 C。由题图可知。由题图可知，当当 c(Cu ) 10 2 mol L 1 时时， c(Cl )约为 约为 10 4.75 mol L 1， ，则则 Ksp(CuCl)c(Cu ) c(Cl ) 的数量级为的数量级为 10 7， ， A 项正确； 根据题目信息可知项正确； 根据题目信息可知 B 项正确
20、；项正确； Cu、Cu2 是按一定物质的量之比反应的 是按一定物质的量之比反应的，并不是加入并不是加入 Cu 越多越多，Cu 浓度越高 浓度越高，除除 Cl 效果越好 效果越好，C 项错误；由题图项错误；由题图 可知可知，交点处交点处 c(Cu ) c(Cu2 ) 10 6 mol L 1， ，则则 2Cu =Cu2 Cu 的平衡常数的平衡常数 Kc（ （Cu2 ） ） c2（Cu ） ） 106，该平衡常该平衡常 数很大数很大，因而反应趋于完全因而反应趋于完全，D 项正确。项正确。 2(2017 高考江苏卷改编高考江苏卷改编)常温下常温下，Ka(HCOOH)1.77 10 4 ，Ka(CH3
21、COOH)1.7510 5 ，Kb(NH3H2O) 1.7610 5， ，下列说法正确的是下列说法正确的是( ) A浓度均为浓度均为 0.1 mol L 1 的 的 HCOONa 和和 NH4Cl 溶液中阳溶液中阳 离子的物质的量浓度之和：前者小于后者离子的物质的量浓度之和：前者小于后者 B 用相同浓度的用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积溶液分别滴定等体积 pH 均为均为 3 的的 HCOOH 和和 CH3COOH 溶液至终点溶液至终点， 消耗消耗 NaOH 溶液的体溶液的体 积相等积相等 C0.2 molL 1 HCOOH 与 与 0.1 mol L 1 NaOH 等体积混 等体积混
22、 合后的溶液中：合后的溶液中：c(HCOO ) c(OH ) c(HCOOH)c(H ) D0.2 molL 1 CH 3COONa 与 与 0.1 mol L 1 盐酸等体积混盐酸等体积混 合后的溶液中合后的溶液中(pH c(Cl )c(CH 3COOH)c(H ) 解析：解析：选选 D。HCOONa 溶液中存在溶液中存在 c(Na ) c(H ) c(HCOO ) c(OH )， ，NH4Cl 溶液中存在溶液中存在 c(NH 4) c(H ) c(Cl ) c(OH )， ，两溶液中有两溶液中有 c(Na ) c(Cl )， ，只要比较只要比较 HCOONa溶液中溶液中c(H )与 与NH
23、4Cl溶液中溶液中c(OH )的大小即可 的大小即可， 由电离常数可知由电离常数可知，NH 4的水解程度比 的水解程度比 HCOO 的大 的大，则则 NH4Cl 溶液中溶液中 c(H )较 较 HCOONa 溶液中溶液中 c(OH )大 大，即即 NH4Cl 溶液中溶液中 c(OH )较 较 HCOONa 溶液中溶液中 c(H )小 小， 所所以有以有 c(Na ) c(H ) c(Cl ) c(OH ) c(NH 4) c(H )， ， A 项错误；项错误；CH3COOH 的电离平衡常数比的电离平衡常数比 HCOOH 的小的小， 即即 CH3COOH 的酸性弱的酸性弱，则相同则相同 pH 的
24、的 CH3COOH 溶液的溶液的 浓度大于浓度大于 HCOOH 的的，和和 NaOH 反应时反应时，CH3COOH 溶液溶液 消耗消耗 NaOH 溶液的体积较大溶液的体积较大，B 项错误；反应后得到项错误；反应后得到 c(HCOOH)与与 c(HCOONa)相等的混合溶液相等的混合溶液，溶液呈酸性溶液呈酸性， 由电荷守恒由电荷守恒得：得：c(HCOO ) c(OH ) c(Na ) c(H )， ，由由 物料守恒得：物料守恒得：2c(Na )c(HCOOH)c(HCOO )，则则 c(HCOO ) c(Na ) c(HCOOH)，所以所以 c(HCOO ) c(OH )c(HCOOH)c(H
25、)，C 项错误；反应后得到项错误；反应后得到 c(CH3COONa)c(CH3COOH)c(NaCl)的混合溶液的混合溶液， 由物料守恒得：由物料守恒得： c(CH3COO ) c(CH3COOH)2c(Cl )， ， pH 7， 则则CH3COOH的电离程度大于的电离程度大于CH3COO 的水解程度 的水解程度， 即即 c(CH3COO ) c(Cl ) c(CH3COOH)，电离和水解均很电离和水解均很 微弱微弱，故故 c(H )小于 小于 c(CH3COOH)，D 项正确。项正确。 感悟高考感悟高考 1题型：题型：选择题选择题(主主)、填空题填空题(次次) 2考向：考向：化学平衡常数是近
26、几年高考的热点内容化学平衡常数是近几年高考的热点内容，电解质电解质 溶液中的四大平衡常数同样是出题的热点溶液中的四大平衡常数同样是出题的热点，它把化学理论它把化学理论 的学习从定性提升到定量水平的学习从定性提升到定量水平，从而拓宽了问题研究的视从而拓宽了问题研究的视 野。四大常数涉及的问题主要有电解质相对强弱的判断野。四大常数涉及的问题主要有电解质相对强弱的判断， 离子浓度的变化或定量计算离子浓度的变化或定量计算，pH 的计算的计算，水解平衡的强弱水解平衡的强弱 判断或粒子浓度大小比较判断或粒子浓度大小比较，难溶电解质的溶解平衡的判断难溶电解质的溶解平衡的判断 及及计算等方面。复习应分类突破计
27、算等方面。复习应分类突破，再做好综合训练再做好综合训练，就能就能 突破该类问题。突破该类问题。 水的离子积常数、电离常数、水解水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数是溶常数、溶度积常数是溶 液中的四大常数液中的四大常数， 它们均只与温度有关。 有关常数的计算它们均只与温度有关。 有关常数的计算， 要紧紧围绕它们只与温度有关要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而不随其离子浓度的变化 而变化来进行。而变化来进行。 水的离子积水的离子积 常数常数(Kw) 电离常数电离常数(Ka、 Kb) 水解常水解常 数数(Kh) 溶度积常数溶度积常数 (Ksp) 概概 念念 水或稀的水水或稀
28、的水 溶液中溶液中 c(OH )与 与 c(H )的乘 的乘 积积 在一定条件下在一定条件下 达到电离平衡达到电离平衡 时时， 弱电解质电弱电解质电 离形成的各种离形成的各种 离子的浓度的离子的浓度的 乘积与溶液中乘积与溶液中 未电离的分子未电离的分子 的浓度之比是的浓度之比是 一个常数一个常数 在一定温度在一定温度 下下，在难溶电在难溶电 解质的饱和解质的饱和 溶液中溶液中，各离各离 子浓度幂之子浓度幂之 积为一常数积为一常数 水的离水的离 子积常子积常 数数(Kw) 电离常数电离常数(Ka、Kb) 水解常数水解常数(Kh) 溶度积常溶度积常 数数(Ksp) 表表 达达 式式 Kw c(OH
29、 ) c(H ) (1)对于一元弱酸对于一元弱酸 HA： HAH A ， ，电离常数电离常数 Ka c（H ） ） c（A ） ） c（HA） (2)对于一元弱碱对于一元弱碱 BOH：BOHB OH ， ，电离常数电离常数 Kb c（B ） ） c（OH ） ） c（BOH） 对于一般的可对于一般的可 逆反应：逆反应：A H2OHA OH ， ，在一定在一定 温度下达到温度下达到平平 衡时：衡时：Kh c（HA） c（OH ） ） c（A ） ） MmAn的饱的饱 和溶液：和溶液： Ksp cm(Mn ) cn(Am ) 水的离水的离 子积常子积常 数数(Kw) 电离常数电离常数(Ka、Kb)
30、 水解常数水解常数(Kh) 溶度积溶度积 常数常数 (Ksp) 影影 响响 因因 素素 只与温只与温 度有度有 关关，温温 度升度升 高高，Kw 增大增大 只与温度有关只与温度有关， 温度温度 升高升高，K 值增大值增大 只与温度有只与温度有 关关，温度升温度升 高高，Kh增大增大 只与难只与难 溶电解溶电解 质的性质的性 质和温质和温 度有关度有关 这几个常数之间的关系如下：这几个常数之间的关系如下： (1)CH3COONa、CH3COOH 溶液中溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是的关系是 KwKaKh。 (2)M(OH)n悬浊液中悬浊液中 Ksp、Kw、pH 间关系间关系 M(OH)n(s)
31、Mn (aq) nOH (aq) Kspc(Mn ) cn(OH) c（ （OH ） ） n cn(OH ) c n1（ （OH ） ） n 1 n( Kw 10 pH)n 1。 。 (3)反应反应 CdS(s)2H (aq) Cd2 (aq) H2S(aq) 的平衡常的平衡常 数数 K，则则 KKsp/(Ka1Ka2)。 水的离子积常数及其应用水的离子积常数及其应用 1(2015 高考广东卷高考广东卷)一定温度下一定温度下，水溶液中水溶液中 H 和 和 OH 的 的 浓度变化曲线如图。下列说法正确的是浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( ) A升高温度升高温度，可能引起由可能引起由 c 向向
32、 b 的变化的变化 B该温度下该温度下，水水的离子积常数为的离子积常数为 1.010 13 C该温度下该温度下，加入加入 FeCl3可能引起由可能引起由 b 向向 a 的变化的变化 D该温度下该温度下，稀释溶液可能引起由稀释溶液可能引起由 c 向向 d 的变化的变化 解析：解析：选选 C。A.c 点溶液中点溶液中 c(OH ) c(H )， ，溶液呈碱性溶液呈碱性， 升温升温，溶液中溶液中 c(OH )不可能减小。 不可能减小。B.由由 b 点对应点对应 c(H )与 与 c(OH )可知 可知，Kwc(H ) c(OH) 1.010 7 1.010 7 1.010 14。 。C.FeCl3溶
33、液水解显酸性溶液水解显酸性，溶液中溶液中 c(H )增大 增大， 因因一定温度下水的离子积是常数一定温度下水的离子积是常数，故溶液中故溶液中 c(OH )减小 减小， 因此加入因此加入 FeCl3溶液可能引起由溶液可能引起由 b 向向 a 的的变化。变化。D.c 点溶液点溶液 呈碱性呈碱性，稀释时稀释时 c(OH )减小 减小，同时同时 c(H )应增大 应增大，故稀释故稀释 溶液时不可能引起由溶液时不可能引起由 c 向向 d 的变化。的变化。 2 不同温度下不同温度下， 水溶液中水溶液中 c(H )与 与 c(OH )的关系如图所示。 的关系如图所示。 下列有关说法中正确的是下列有关说法中正
34、确的是( ) A若从若从 a 点到点到 c 点点，可采用在水中加入酸的方法可采用在水中加入酸的方法 Bb 点对应的醋酸中由水电离的点对应的醋酸中由水电离的 c(H ) 10 6 mol L 1 Cc 点对应溶液的点对应溶液的 Kw大于大于 d 点对应溶液的点对应溶液的 Kw DT 时时，0.05 molL 1 的的 Ba(OH)2溶液的溶液的 pH11 解析：解析：选选 D。 a 点对应的点对应的 c(H )和 和 c(OH )相等 相等，同理同理 c 点点 对应的对应的 c(H )和 和 c(OH )也相等 也相等，溶液一定呈中性溶液一定呈中性，从从 a 点点 到到 c 点点，可以采用升温的
35、可以采用升温的方法方法，A 项错误；项错误；Kw只与温度有只与温度有 关关，同温度下不同酸碱性溶液的同温度下不同酸碱性溶液的 Kw相同相同，a 点和点和 b 点的点的 Kw 都是都是 10 14， ，c 点和点和 d 点的点的 Kw都是都是 10 12， ，酸和碱溶液都会酸和碱溶液都会 抑制水的电离抑制水的电离，酸溶液中由水电离的酸溶液中由水电离的 c(H )与溶液中的 与溶液中的 c(OH )相等 相等，即即 c 水电离水电离(H ) c(OH ) 10 8 mol L 1， ，B、 C 项均错误；项均错误； T 时时， Kw10 12， ， 0.05 mol L 1 的的 Ba(OH)2
36、溶液的溶液的 c(H ) 10 11 mol L 1， ，pH11，D 项正确。项正确。 电离平衡常数、水解平衡常数及其应用电离平衡常数、水解平衡常数及其应用 3部分弱酸的电离平衡常数如下表所示：部分弱酸的电离平衡常数如下表所示： 弱酸弱酸 HCOOH HCN H2CO3 电离平电离平 衡常衡常 数数 (25 ) K1.7710 4 K4.910 10 K14.310 7 K25.610 11 下列选项正确的是下列选项正确的是( ) A2CN H2OCO2=2HCNCO2 3 B中和等体积、等中和等体积、等 pH 的的 HCOOH 和和 HCN 消耗消耗 NaOH 的的 量前者大于后者量前者大
37、于后者 C 物质的量浓度相等的物质的量浓度相等的 HCOONa 和和 KCN 溶液中溶液中， c(Na ) c(HCOO )c(NH4CN)c(HCOONH4) 解 析 ：解 析 ： 选选 C 。 根 据 表 中 数 据 可 以 判 断 电 离 程 度 ：。 根 据 表 中 数 据 可 以 判 断 电 离 程 度 ： HCOOHH2CO3HCNHCO 3。 。A 项项，应生成应生成 HCO 3； ；B 项项，HCN 消耗的消耗的 NaOH 多；多；C 项项，c(Na ) c(HCOO ) c(OH ) c(H )， ，c(K ) c(CN ) c(OH ) c(H )， ，后者碱后者碱 性强性
38、强， 所以所以 c(OH ) c(H )的值大； 的值大； D 项项， 都相互促进水解都相互促进水解， 其中促进程度其中促进程度 CN HCO 3HCOO ， ，促进程度越大促进程度越大，此盐此盐 浓度越大浓度越大，所以所以 c(NH4CN)c(NH4HCO3)c(HCOONH4)。 4(1)在在 25 下下，将将 a molL 1 的氨水与的氨水与 0.01 mol L 1 的的 盐酸等体积混合盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中反应平衡时溶液中 c(NH 4) c(Cl )， ，则则 溶液显溶液显_(填填“酸酸”“”“碱碱”或或“中中”)性；用含性；用含 a 的的 代 数 式 表 示代 数 式
39、 表 示NH3 H2O的 电 离 常 数的 电 离 常 数Kb _。 (2)已知已知 25 时时，NH3H2O 的电离平衡常数的电离平衡常数 Kb1.8 10 5 ，该温度下该温度下 1 mol L 1 的的 NH4Cl 溶液中溶液中 c(H ) _mol L 1。 。(已知已知 5.562.36) (3)常温下常温下，用用 NaOH 溶液吸收溶液吸收 SO2得到得到 pH9 的的 Na2SO3 溶液溶液，吸收过程中水的电离平衡吸收过程中水的电离平衡_移动移动(填填“向向 左左”“”“向向右右”或或“不不”)。试计算溶液中。试计算溶液中 c（SO2 3 ） c（HSO 3） ） _(常常温下温
40、下 H2SO3的电离平衡常数的电离平衡常数 K11.010 2， ， K2 6.010 8)。 。 解析：解析：(1)氨水与氨水与 HCl 等体积混合后的溶液中的电荷守恒关等体积混合后的溶液中的电荷守恒关 系式为系式为 c(NH 4) c(H ) c(Cl ) c(OH )， ，因因 c(NH 4) c(Cl )， ，故有故有 c(H ) c(OH )， ，溶液显中性。溶液显中性。 (2)Khc（ （H ） ） c（NH3H2O） c（NH 4） ） Kw Kb， ， c(H ) c(NH3H2O)，而而 c(NH 4) 1 mol L 1。 。 所以所以 c(H ) Kh 10 14 1.8
41、10 5 molL 1 2.36 10 5 mol L 1。 。 (3)NaOH 电离出的电离出的 OH 抑制水的电离平衡 抑制水的电离平衡， Na2SO3电离出电离出 的的 SO2 3 水解促进水的电离平衡水解促进水的电离平衡，故用故用 NaOH 溶液吸收溶液吸收 SO2 过程中过程中水的电离平衡向右移动。水的电离平衡向右移动。 SO2 3 H2OHSO 3 OH ， ， Khc（ （HSO 3） ） c（OH ） ） c（SO2 3 ） Kw K2 10 14 6.010 8， 所以所以 c（SO2 3 ） c（HSO 3） ） 10 5 10 14 6.010 8 60。 答答案：案：(
42、1)中中 10 9 a0.01 (2)2.36 10 5 (3)向右 向右 60 溶度积常数及其应用溶度积常数及其应用 525 时时，Ksp(BaSO4)110 10， ，Ksp(BaCO3)2.6 10 9。该温度下 。该温度下，下列说法不正确的是下列说法不正确的是( ) A 向同浓度的向同浓度的 Na2SO4和和 Na2CO3的混合溶液中滴加的混合溶液中滴加 BaCl2 溶液溶液，BaSO4先析出先析出 B向向 BaCO3悬浊液中加入少量的新制氯水悬浊液中加入少量的新制氯水，c(Ba2 )增大 增大 CBaSO4和和 BaCO3共存的悬浊液中共存的悬浊液中， c（SO2 4 ） c（CO2
43、 3 ） 1 26 D向向 BaSO4悬浊液中加入悬浊液中加入 Na2CO3浓溶液浓溶液，BaSO4不可能不可能 转化为转化为 BaCO3 解析：解析：选选 D。A 项项，因为因为 Ksp(BaSO4)K sp(BaCO3)就可以析出碳 就可以析出碳 酸钡沉淀酸钡沉淀，所以向所以向 BaSO4悬浊液悬浊液中加入中加入 Na2CO3浓溶液浓溶液， BaSO4有可能转化为有可能转化为 BaCO3，D 不正确。不正确。 6常温下常温下，Ksp(CaSO4)910 6， ，常温下常温下 CaSO4在水中的在水中的 沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A在任何溶液中在任何溶液中，c(Ca2 )、 、c(SO2 4 )均相等均相等 Bb 点将有沉淀生成点将有沉淀生成，平衡后溶液中平衡后溶液中 c(SO2 4 )一定等于一定等于 3 10 3 mol/L Ca 点对应的点对应的 Ksp等于等于 c 点对应的点对应的 Ksp Dd 点溶液通过蒸发可以变到点溶液通过蒸发可以变到 c 点点 解析：解析： 选选C。 A项只有在单一项只有在单一CaSO4溶液中溶液中c(Ca2 )、 、 c(SO2 4 ) 才相等才相等，A
