1、本章目的本章目的 运用热力学第一、第二定律以及理想功、损失功运用热力学第一、第二定律以及理想功、损失功、Ex等概念对化工过程中的能量转换、传递、使用情等概念对化工过程中的能量转换、传递、使用情况进行热力学分析，评价能量利用的有效性、合理性况进行热力学分析，评价能量利用的有效性、合理性，揭示能量损失的薄弱环节与原因，为工艺和能量使，揭示能量损失的薄弱环节与原因，为工艺和能量使用的改进指明方向。用的改进指明方向。本章内容本章内容 6.0 热力学基本概念复习热力学基本概念复习 6.1 热力学第一定律及其应用热力学第一定律及其应用 6.2热力学第二定律及其应用热力学第二定律及其应用 6.3 理想功和损
2、失功热力学效率理想功和损失功热力学效率 6.4 Ex及其计算及其计算 6.5 化工过程能量分析及其合理用能化工过程能量分析及其合理用能本章基本要求本章基本要求1、掌握能量平衡方程的形式及应用；、掌握能量平衡方程的形式及应用；2、掌握熵平衡方程的形式及应用；、掌握熵平衡方程的形式及应用；3、正确熟练地掌握理想功、损失功和热力学效率的概念及计算；、正确熟练地掌握理想功、损失功和热力学效率的概念及计算；4、正确熟练地掌握、正确熟练地掌握Ex、Ex衡算、衡算、Ex效率、效率、Ex分析；分析；5、了解系统、了解系统Ex分析的基本方法。分析的基本方法。本章重点和难点本章重点和难点重点：重点：稳流过程的能量
3、平衡方程；稳流过程的能量平衡方程；稳流过程的熵平衡方程；稳流过程的熵平衡方程；稳流过程理想功、损失功计算；稳流过程理想功、损失功计算；稳流过程稳流过程Ex的计算、的计算、Ex效率；效率；水蒸气和典型化工过程的水蒸气和典型化工过程的Ex分析。分析。难点：难点：u熵平衡方程；理想功；熵平衡方程；理想功；Ex6.0 热力学热力学基本概念复习基本概念复习1、体系与环境、体系与环境2、状态和状态函数、状态和状态函数3、过程、过程4、热和功、热和功体系环境1、体系与环境、体系与环境体系（System）在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的
4、研究对象称为体系，亦称为物系或系统。环境（surroundings）与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。体系分类体系分类 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类：（1）敞开体系（open system）体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。体系分类体系分类 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类：（3）孤立体系（isolated system）体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。6.0 热力学热力学基本概念复习基本概念复习2、状态和状态函数、状态和状态函数 状态状态：某一瞬间体系呈现的宏
5、观状况。：某一瞬间体系呈现的宏观状况。平衡状态平衡状态：在没有外界影响的条件下，如果体系的宏观：在没有外界影响的条件下，如果体系的宏观状态不随时间而改变，则称体系处于热力学平衡状态。状态不随时间而改变，则称体系处于热力学平衡状态。热平衡，力平衡，相平衡，化学平衡，即温度差，压热平衡，力平衡，相平衡，化学平衡，即温度差，压力差，化学位差均为零。力差，化学位差均为零。状态函数状态函数：由于体系的各种宏观性质，是所处状态的单：由于体系的各种宏观性质，是所处状态的单值函数，所以热力学把各种宏观性质称为状态函数。值函数，所以热力学把各种宏观性质称为状态函数。常用的状态函数有常用的状态函数有p，V，T，U
6、，H，S，A，G6.0 热力学热力学基本概念复习基本概念复习“状态一定值一定，殊途同归值变等，周而复始变化零。”循环过程：循环过程：状态状态1 状态状态2 状态状态3 H=0,U=0,V=0,S体系体系=0(当然当然 S总总0)6.0 热力学热力学基本概念复习基本概念复习3、过程、过程 指体系自指体系自一平衡状态一平衡状态到到另一平衡状态另一平衡状态的转换的转换 对某一过程的描写：对某一过程的描写：初态初态+终态终态+路径路径.不可逆过程：不可逆过程：一个单向过程发生之后一定留下一一个单向过程发生之后一定留下一些痕迹，无论用何种方法也不能将此痕迹完全消些痕迹，无论用何种方法也不能将此痕迹完全消
7、除，在热力学上称为不可逆过程除，在热力学上称为不可逆过程凡是不需要外加功而自然发生的过程皆是不可逆过凡是不需要外加功而自然发生的过程皆是不可逆过程（自发过程）。程（自发过程）。如：爆炸、节流、气体向真空自由膨胀等如：爆炸、节流、气体向真空自由膨胀等 可逆过程：可逆过程：当体系完成某一过程后，如果令过程当体系完成某一过程后，如果令过程逆逆行行而能使过程中所涉及的一切而能使过程中所涉及的一切(体系及环境体系及环境)都都回复回复到原始状态到原始状态而而不留下任何变化不留下任何变化，则此过程称为可逆，则此过程称为可逆过程过程1）可逆过程可逆过程一旦发生，不仅一旦发生，不仅体系体系能能恢复到原来状态恢复
8、到原来状态，而且而，而且而环境环境也能也能恢复到原来状态而不留下任何痕迹恢复到原来状态而不留下任何痕迹。（。（循环过程循环过程是否是可逆过程？是否是可逆过程？）6.0 热力学热力学基本概念复习基本概念复习P,V,T无限小的沙子。带活塞的气缸拿走一粒无限小的沙子，dP减少无限小，推动力无限小，可以忽略不计。2）若是）若是可逆过程，可逆过程，位的梯度即位的梯度即推动力需为无限小推动力需为无限小；若存；若存在推动力则是实际过程，而非可逆过程。在推动力则是实际过程，而非可逆过程。3）可逆过程可逆过程是实际过程中只能趋近而永远不能实现的是实际过程中只能趋近而永远不能实现的理理想过程想过程，其本质是状态变
9、化的，其本质是状态变化的推动力与阻力无限接近推动力与阻力无限接近，体系始终无限接近平衡状态。，体系始终无限接近平衡状态。4）但它是热力学中极为重要的概念，是作为实际过程中）但它是热力学中极为重要的概念，是作为实际过程中能量转换效果能量转换效果比较的标准比较的标准。若说某体系效率为若说某体系效率为80%，是指是指与可逆过程比与可逆过程比。但爆炸、节流、气体向真空自由膨胀等不能用但爆炸、节流、气体向真空自由膨胀等不能用“可逆可逆过程过程+效率效率”模式来计算。模式来计算。TQdS 5）可逆过程是效率最高的过程。体系对外做最大功。体系对外吸收最小功。6）很多热力学关系式是在可逆过程的前提下推导出来的
10、。如：6.0 热力学热力学基本概念复习基本概念复习 4、热和功、热和功1）热和功不是）热和功不是状态函数，与途径有关状态函数，与途径有关。2）热和功只是能量的传递形式，而不是贮存形式。）热和功只是能量的传递形式，而不是贮存形式。当能量以热和功的形式传入体系后，当能量以热和功的形式传入体系后，增加的是内能增加的是内能。U+热力学第一定律热力学第一定律3）按照按照国际规定国际规定:体系吸热为正，体系吸热为正，0，体系放热为负，体系放热为负,0 ，体系对环境作功体系对环境作功,0。6.0 热力学热力学基本概念复习基本概念复习特别提醒：特别提醒：过去的教材中习惯用过去的教材中习惯用 U=Q-W表示，两
11、种表达式完全等效，表示，两种表达式完全等效，只是只是W的取号不同。用该式表示的的取号不同。用该式表示的W的取号为：的取号为：环境对体系作环境对体系作功，功，W0。4)热热的推动力是的推动力是温差温差 功功的推动力是除温差以外的的推动力是除温差以外的势的梯度势的梯度 5)热量热量的传递是的传递是无序无序的，热量是规格的，热量是规格低低的能量的能量 功功的传递是的传递是有序有序的，的，功是规格功是规格高高的能量的能量化工过程能量分析实例化工过程能量分析实例 乙苯脱氢制苯乙烯乙苯脱氢制苯乙烯C2H5CH3C2H3560620oC乙苯苯乙烯+H2CH4+C2H4C2H48C+化工过程能量分析实例化工过
12、程能量分析实例 反应器：烧重油加热反应物至560620oC，产生高温烟道气 第三过热器：利用高温烟道气加热高温反应物 第二过热器：利用高温产物加热中温反应物 蒸发器：利用中温烟道气加热低温反应物 废热锅炉：利用中温产物产生水蒸汽 一个反应需要一个车间来完成（三层楼）目的是能源的最大化利用（不仅是总能量的平衡，而是品位高的能量做功，品位低的能量加热。180C 60C 45C 40C 60C 420C 40C 350C 900C 化工过程能量分析实例化工过程能量分析实例 硫铁矿生产硫酸工艺简介示意图硫铁矿生产硫酸工艺简介示意图焙烧转化98.3%硫酸98.3%或93%成品酸尾气FeS2渣空气净化干燥
13、吸收93%硫酸30%硫酸反应热的利用 对反应热的利用程度，是衡量硫酸工业技术水平的重要标志。三个主要反应均为放热反应，在298K时的标准反应热为：molKJHQSOHOHSOmolKJHSOOSOmolKJHOFeSOOFeSooo/31.130)3(/35.985.0)2(/08.331028114)1(2983422329832229832222)(t/KJ.QSOHOHSO)()(t/KJ.QSOO.SO)()(t/KJ.QOFeSOOFeS)(,SOH%tC)G(CC低低温温余余热热中中温温余余热热高高温温余余热热则则有有为为计计算算基基准准若若以以614216013023623590
14、4202261322900224210331310001502102242811411001000 如回收高温余热的45-65%，生产中压过热蒸汽0.685-0.990t/(t100%硫酸.h)，所产生的蒸汽量用于驱动发电机组，实际可发电150-170KW.h。若生产每吨硫酸的电耗按100KW.h计，则高温余热发电量可自给有余。焙烧工段的废热锅炉回收高温余热时，通常可产出中压过热蒸汽（3.9MPa、450C)0.8-1.5t/(t100%硫酸.h)。高温余热利用2022-11-16178C 两次转化流程60C 442420480 SO2气440 480 524 584420C 换热器IIIII
15、I电炉第一吸收塔来干燥塔来去第一吸收塔去第二吸收塔60C 205C 中温余热利用低温余热利用吸收工段低温余热的温度约为70度(吸收塔出口酸温）,通过水冷器回收可得热水。但国内大多数厂家不利用。4050180C 98.3%酸槽 93酸槽水冷器水冷器水串酸4050尾气转化SO2炉气转化产品干燥塔吸收塔40C 60C 吸收工段流程基本概念基本概念 能量不仅有能量不仅有数量数量，而且有，而且有质量质量（品位）（品位）。功的功的品位品位高于热高于热 。高级能量高级能量：能够能够完全转化完全转化为为功功的能量，如机械能、电能、水力的能量，如机械能、电能、水力能和风能等；能和风能等；低级能量低级能量：不能完
16、全转化不能完全转化为为功功的能量，如热能、焓等。的能量，如热能、焓等。高温高温热源产生的热的热源产生的热的品位品位比比低温低温热源产生的热热源产生的热的的品位品位高高。化工过程的热力学分析化工过程的热力学分析1、能量衡算、能量衡算。2、分析能量品位的变化。、分析能量品位的变化。化工过程总是伴随着能量品位的降低。化工过程总是伴随着能量品位的降低。一个一个效率较高效率较高的过程应该是能量的过程应该是能量品位降低较少品位降低较少的过程的过程。找出品位降低最多的薄弱环节，指出改造的方找出品位降低最多的薄弱环节，指出改造的方向。向。化工热力学的任务化工热力学的任务6.1热力学第一定律及其应用热力学第一定
17、律及其应用6.1.1 热力学第一定律热力学第一定律6.1.2 稳定流动体系的热力学原理稳定流动体系的热力学原理6.1.3 稳流体系能量平衡方程及其应用稳流体系能量平衡方程及其应用6.1.1 热力学第一定律热力学第一定律U+只适合封闭体系!热力学第一定律的数学表达式：能量的形式能量的形式 化工生产中所涉及到的能量，主要有两大类：化工生产中所涉及到的能量，主要有两大类：物质物质的能量的能量、能量传递的两种形式能量传递的两种形式。1、物质的能量、物质的能量E(以以1kg为基准为基准)动能：动能：Ek=u2/2内能：内能：U=f(T,p,x)位能：位能：Ep=gZ2、能量传递的两种形式、能量传递的两种
18、形式(以以1kg为基准为基准)在各种热力学过程中，体系与环境之间常发生能量在各种热力学过程中，体系与环境之间常发生能量的传递，能量传递的形式有两种，即的传递，能量传递的形式有两种，即热热和和功功。2022-11-16v热热:系统与环境之间由于温差而引起的相互交换的能系统与环境之间由于温差而引起的相互交换的能量，用量，用Q表示。表示。规定规定：系统获得的热量，其值为正；：系统获得的热量，其值为正；反之为负。反之为负。v功W：1.对流动系统：包括两部分(1)流体通过机械设备的旋转轴与环境所交换的能量，称为轴功Ws。(2)物料在连续流动过程中，由于流体内部相互推动所交换的功，称为流动功Wf=pV。管
19、道截面积A m2 1kg流体 Vm3/kg p 流动功F.S =（p.A).(V/A)=pV J/kg注意：*热和功只是在能量传递中出现，并非系统本身具有的能量，故不能说“某物质具有多少热或功”。当能量以热和功的形式传入体系后，增加的是内能。如：在换热设备中，冷热流体进行热交换，结果是热流体内能降低。冷流体内能增加。*热和功是过程函数，非状态函数。2.对非流动系统，特定设备（如带活塞的气缸）中，因流体体积改变而与环境交换的能量，称为体积功W。规定：系统得功，其值为正；反之为负。以以1kg为基准为基准!Q为体系吸收的热量为体系吸收的热量 W为体系与环境交换的为体系与环境交换的功。功。截面截面1的
20、能量的能量E1E1=U1+gZ1+u12/2 截面截面2的能量的能量E2E2=U2+gZ2+u22/26.1.2 稳定流动体系的热力学原理稳定流动体系的热力学原理p1,V1,Z1,u1p2,V2,Z2,u2根据能量守恒原理：根据能量守恒原理：进入体系能量进入体系能量=离开体系能量离开体系能量+体系内积累的能量体系内积累的能量 稳定流动体系稳定流动体系无能量的积累无能量的积累 E1+Q=E2-W（1）体系与环境交换的功体系与环境交换的功W包括与环境交换的包括与环境交换的轴功轴功Ws 和和流流动功动功Wf，即即W=Ws+Wf 其中：其中：Wf=p1V1-p2V2 所以所以 W=Ws+p1V1-p2
21、V2 (2)E=U+gZ+u2/2 (3)将将(2)、(3)代入（代入（1）可得）可得(4)式式 6.1.2 稳定流动体系的热力学原理稳定流动体系的热力学原理）（422sWQuZgH 稳定流动体系的热力学第一定理：稳定流动体系的热力学第一定理：焓变位能变化动能变化(4)式的计算单位建议用 J/kg；即以1kg为基准!6.1.3 稳流体系能量平衡方程及其应用稳流体系能量平衡方程及其应用一些常见的属于稳流体系的装置喷嘴扩压管节流阀透平机压缩机混合装置换热装置喷嘴与扩压管 喷嘴与扩压管的结喷嘴与扩压管的结构特点是进出口截面积变构特点是进出口截面积变化很大。流体通过时，使化很大。流体通过时，使压力沿着
22、流动方向降低，压力沿着流动方向降低，而使流速加快的部件称为而使流速加快的部件称为喷嘴。反之，使流体流速喷嘴。反之，使流体流速减缓，压力升高的部件称减缓，压力升高的部件称为扩压管。为扩压管。喷嘴扩压管喷嘴与扩压管 sWQzguH22是否存在轴功?否否是否和环境交换热量?通常可以忽略通常可以忽略位能是否变化?否否质量流率质量流率流体通过焓值的改变来换取动能的调整2222112uuHH222111VAuVAum透平机和压缩机 透平机是借助流体的透平机是借助流体的减压和降温过程来产出功减压和降温过程来产出功 压缩机可以提高流体压缩机可以提高流体的压力，但是要消耗功的压力，但是要消耗功 透平机和压缩机
23、sWQzguH22是否存在轴功?是是!是否和环境交换热量?通常可以忽略通常可以忽略位能是否变化?不变化或者可以忽略不变化或者可以忽略动能是否变化？通常可以忽略通常可以忽略sWQzguH22节流阀是否存在轴功?否否是否和环境交换热量?通常可以忽略通常可以忽略位能是否变化?否否动能是否变化?通常可以忽略通常可以忽略节流阀 Throttling Valve理想气体通过节流阀温度不变理想气体通过节流阀温度不变混合设备 混合两种或多种流体混合两种或多种流体是很常见。是很常见。混合器混合器sWQzguH22混合设备是否存在轴功?否否是否和环境交换热量?通常可以忽略通常可以忽略位能是否变化?否否动能是否变化
24、?否否当不止一个输入物流或（和）输出物流时 Hi为单位质量第i股输出物流的焓值，xi为第i股输出物流占整个输出物流的质量分数。Hj为单位质量第j股输入物流的焓值，xj为第j股输入物流占整个输入物流的质量分数。jjiiHxHxH入出mmxmmxjjii为一股物流的质量流量。jimmmmmji入出m 为总质量流量。混合设备 1 3 2 混合器混合器0jjiiHxHxH入出32211HHxHx121 xx换热设备 整个换热设备与环境交换的热量可以忽略不计，换热设备内部两股物流存在热量交换。换热设备的能量平衡方程与混合设备的能量平衡方程相同，但物流之间不发生混合。0jjiiHxHxH入出4231HxH
25、xHxHxBABABABBBAAAmmmxmmmx mA和mB分别为流体A和流体B的质量流量管路和流体输送稳态流动模型通常是稳态流动模型通常是一个不错的近似一个不错的近似通过泵得到轴功通过泵得到轴功位能变化位能变化泵水管路和流体输送是否存在轴功?有时存在有时存在是否和环境交换热量?通常是通常是位能是否变化?有时变化有时变化动能是否变化?通常不变化通常不变化sWQzguH22Bernoulli 方程sWQzguH22PVUHPVU 实际流体的流动过程存在摩擦损耗，意味机实际流体的流动过程存在摩擦损耗，意味机械能转变为热力学能，有摩擦损耗械能转变为热力学能，有摩擦损耗UF对于无热、对于无热、无轴功
26、交换、无轴功交换、/PU 不可压缩流体的稳流过程不可压缩流体的稳流过程022uzgPF对于非粘性流体或简化的理想情况，可忽略摩对于非粘性流体或简化的理想情况，可忽略摩擦损耗，则擦损耗，则022uzgP热力学第一定律应用注意事项热力学第一定律应用注意事项1、注意区别：、注意区别：U=Q+W 封闭体系封闭体系 H=Q+Ws 稳定流动体系稳定流动体系2、注意符号、注意符号：体系体系吸热为正吸热为正（+），体系），体系放热为负放热为负（-）；外界对体系做功为外界对体系做功为正正（+），体系），体系对外做功为负对外做功为负（-）。例例 题题 例例1：功率为功率为2.0 kw的泵将的泵将90oC水水从贮水
27、罐泵压到换热器从贮水罐泵压到换热器，水流量为，水流量为3.2kg/s，在换热器中以，在换热器中以697.3kJ/s的速率将水的速率将水冷却后，水送入比第一贮水罐高冷却后，水送入比第一贮水罐高20 m的第二贮水罐求的第二贮水罐求送入第二贮水罐的送入第二贮水罐的水温水温.解：解：以以l kg的水为计算基准的水为计算基准。思路：思路：1）H2=H+H1（H1为为90oC水的焓，查水蒸汽表得）水的焓，查水蒸汽表得）2）查水蒸汽表可得符合）查水蒸汽表可得符合H2 的饱和水的的饱和水的温度温度即得。即得。须注意：须注意：由于水放热由于水放热Q为负、为负、泵对水做功泵对水做功W为正。为正。22uZgWQHs
28、 1)Q=-697.3 kJ/s =-697.3/3.2 kJ/kg2)Ws=2 kw=2 kJ/s =2/3.2 kJ/kg注意：计算单位为kJ/kg6.2 热功转换热功转换6.2.1 热功转换的不等价性6.2.2 热力学第二定律6.2.3 热机工作原理6.2.4 热机效率6.2.5 卡诺循环6.2.6 可逆机的效率6.2.1 热功转换的不等价性热功转换的不等价性热功转换的不等价性 功可以100%转变为热 热不可能100%转变为功。热、功的不等价性正是热力学第二定律所表述的一个基本内容。6.2.2 热力学第二定律热力学第二定律克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温
29、物体，而不引起其它变化。”开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。”不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化6.2.3 热机工作原理热机工作原理热机工作原理：工质从高温T1热源吸收Q1的热量，一部分通过热机用来对外做功W，另一部分Q2 的热量放给低温T2 热源。U=Q+W 循环过程 U=0W=Q1-Q2热机示意图6.2.4 热机效率热机效率 热机效率热机效率：将将热机所作的功热机所作的功W与所吸的热与所吸的热Q1之比称为热机效率之比称为热机效率,用用表示。表示。热机效率大小与过程的可逆程度有关。热机效率大小与过程的可逆程度有关。卡诺定
30、理：卡诺定理：所有工作于所有工作于同温热源和同温冷源同温热源和同温冷源之之间的热机，其效率都不能超过可逆机，即间的热机，其效率都不能超过可逆机，即可可逆机的效率最大逆机的效率最大。11121211 QQQQQQW 6.2.5 卡诺循环（卡诺循环（Carnot cycle）等温可逆膨胀绝热可逆膨胀等温可逆压缩绝热可逆压缩TS等温可逆膨胀绝热可逆膨胀等温可逆压缩绝热可逆压缩 6.2.5 卡诺循环（卡诺循环（Carnot cycle）卡诺定理推论和意义卡诺定理推论和意义卡诺定理推论：所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机，其热机效率都相等，即与热机的工作物质无关。卡诺定理的意义：解决了热机效率的极
31、限值问题。6.2.6 可逆机的效率可逆机的效率121max1TTQW 可逆机的效率：Tl高温热源的温度，高温热源的温度，K。最高限最高限为锅炉的使用极限，约为锅炉的使用极限，约450oC T2低温热源的温度，低温热源的温度，K。最低限最低限为环境温度。广州夏天为环境温度。广州夏天30oC，北极，北极-50oC 广州夏天广州夏天max=58%；北极；北极 max=79%。6.3 熵熵6.3.1 熵的定义及应用6.3.2 熵增原理6.3.3 熵变的计算6.3.4 熵产生和熵平衡热力学第二定律的本质与熵的概念热力学第二定律的本质与熵的概念凡是自发的过程都是不可逆的，而一切不可逆过程都可以归结为热转换
32、为功的不可逆性。一切不可逆过程都是向混乱度增加的方向进行，而熵函数可以作为体系混乱度的一种量度。6.3.1 熵的定义及应用熵的定义及应用1、熵、熵S的定义的定义)1()(可可逆逆TQdS pVABC(可逆)D(可逆)F(不可逆)ADBACBTQTQdS可可逆逆可可逆逆)()(任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关，这个热温商具有状态函数的性质。2、不可逆过程的、不可逆过程的熵变熵变 由于由于S是是状态函数状态函数，体系不可逆过，体系不可逆过程的程的熵变熵变，与可逆过程的，与可逆过程的熵变熵变相等相等3、Clausius 不等式不等式可可逆逆可可逆逆不不可可逆逆)(TQdSdS
33、 PVABC(可逆)D(可逆)F(不可逆)2()(不不可可逆逆TQdS AFBTQTQ不不可可逆逆可可逆逆推推导导可可得得)()(不不可可逆逆可可逆逆 6.3.1 熵的定义及应用熵的定义及应用总结总结(1)、(2)式得式得(3)式式）（3)(TQdS “”号为不可逆过程；“=”号为可逆过程Clausius 不等式4、对于孤立体系：Q=00d 孤孤立立S熵增原理：一个孤立体系的熵永不减少。6.3.1 熵的定义及应用熵的定义及应用)1()(可可逆逆TQdS )2()(不不可可逆逆TQdS “”号为自发过程，“=”号为可逆过程 任何一个体系与它的环境捆绑在一起均可看作一个孤立体系!0 环环境境体体系
34、系总总dSdSdS 注意：判断孤立体系是否自发过程的依据是总熵变大于0，而不是体系的熵变大于0。环境孤立体系体系6.3.1 熵的定义及应用熵的定义及应用6.3.1 熵的定义及应用熵的定义及应用0)(可可逆逆环环境境环环境境TQdS 0)(可可逆逆体体系系体体系系TQdS 5、对于绝热体系（Q体系=0；Q环境=0）1）绝热可逆过程0 总总dS绝热体系Q体系=0环境Q环境=0 例例1：某一铸钢（：某一铸钢（Cp=0.5kJ/kg K），重量为），重量为40Kg，温度为，温度为4500C，用，用150Kg，250C的油（的油（Cp=2.5kJ/kgK）冷却。假使没有热损失）冷却。假使没有热损失，则以
35、下各项熵的变化为多少？，则以下各项熵的变化为多少？1）铸钢；）铸钢；2）油；）油；3）两者一起考）两者一起考虑。并判断过程是否自发的。虑。并判断过程是否自发的。解：铸钢散失的热为解：铸钢散失的热为Q1=150*0.5（T-450）；油获取的热为）；油获取的热为Q2=150*2.5（T-25）。）。Q1=-Q2 解得解得T=46.520C KkJTTCnTTCnSpTTp/33.16lnd11221铸钢铸钢铸钢铸钢铸钢）K/kJ.TTCnSTTp13526d221 油油油油油油）同同理理：K/kJ.SSS80913263163 铸铸钢钢油油总总）答：该过程是自发过程。6.3.1 熵的定义及应用熵
36、的定义及应用6.3.2 熵增原理熵增原理 熵增原理指出熵增原理指出：一切自发的过程只能向一切自发的过程只能向总熵值增加总熵值增加的方向举行的方向举行，它提供了判断过程方向的准则。当总熵值达，它提供了判断过程方向的准则。当总熵值达到最大，也即体系达到了平衡到最大，也即体系达到了平衡。应用熵增原理时应注意：应用熵增原理时应注意：孤立体系孤立体系 总熵变总熵变6.3.3 熵变的计算熵变的计算&仅有PVT变化的熵变&有相变过程的熵变&环境的熵变1、有、有pVT变化变化的熵变的熵变dPPSdTTSdSTp dVVSdTTSdSTV 或或dPTVdTTCdSpp dVTPdTTCdSVV 或或熵变的计算2
37、、有相变过程的熵变等温等压可逆相变（若是不可逆相变，应设计可逆过程）相变）相变）相变）(THS理想气体有pVT变化的熵变(1)理想气体等温变化)ln(12VVnRS)ln(21ppnR(2)物质的量一定的等容变温过程 21dm,TTpTTnCS(3)物质的量一定的等压变温过程 21dm,TTVTTnCS(4)物质的量一定从 到 的过程。这种情况一步无法计算，要分两步计算，有三种分步方法：111,p V T222,pVT理想气体有pVT变化的熵变21,m12dln()TpTnCTpSnRpT2)先等温后等压22,m,m11ln()ln()pVVpSnCnCVp3)先等压后等容1)先等温后等容21
38、,m21dln()TVTnCTVSnRVT熵变的计算熵变的计算体体系系环环境境环环境境环环境境dSTQdS (1)体系可逆变化时环境的熵变(2)体系是不可逆变化时，但由于环境很大，可将体系与环境交换的热量设计成另一个可逆过程交换的热量。3、环境的熵变环环境境体体系系环环境境TQdS 等温变化的熵变例题等温变化的熵变例题 环环境境环环境境TPdVS环环境境外外（TVVP)12 ）体体系系体体系系环环境境外外21(PRTPRTTP 2）不可逆过程molcalPPRS/6.4ln21 体体系系环环境境体体系系环环境境环环境境环环境境TQTQS molcalS/8.2 总总molcal/8.1 PdV
39、WQU体体系系体体系系等等温温0U=Q+W等温变化的熵变例题等温变化的熵变例题 环环境境环环境境TPdVS0环环境境外外（TVVP)12 3)真空膨胀molcalPPRS/6.4ln21 体体系系环环境境体体系系环环境境环环境境环环境境TQTQS molcalS/6.4 总总4)比较可可逆逆总总不不可可逆逆总总真真空空总总）（）（）（SSS 不可逆性越大，总熵变越大！相变过程的熵变例题相变过程的熵变例题），冰冰（），水水（凝凝，？atmCatmCoHSo110110263 11HS ），冰冰（atmCo10例3：求1mol过冷水在1atm，-10oC的凝固为冰的熵差。已知H2O在1atm、0o
40、C的凝固热为-6020J/mol，Cp冰=37.6J/mol.K；Cp水=75.3J/mol.K。解:33HS ），水水（atmCo10 ，可可逆逆相相变变，凝凝，2732HS相变过程的熵变例题相变过程的熵变例题K/J.TTlnnCS,p82121 水水 K/J.TTlnnCS,p41213 冰冰 KJTHS/0.2215.27360202732 凝凝凝凝，KJS/59.204.10.2281.2环环境境体体系系环环境境环环境境环环境境TQTQS KJH/44.2115.263564315.263263 凝凝，JHHHH564332731263 凝凝，凝凝，044.2159.20 环环境境体体
41、系系总总SSS该过程是自发进行的！dTCHdTCHpp 10030101，冰冰，水水相变过程的熵变例题相变过程的熵变例题bmvapTH 140.620 kJ mol373.15 K11108.9 J Kmol解:，汽汽，水水，）可可逆逆相相变变CatmCatmoo100110011例4：求1）水在1atm，100oC的相变熵变,2)水汽在20oC的相变熵变。已知H2O在100oC的汽化热为40.62kJ/molR）（体系）TQS=相变过程的熵变例题相变过程的熵变例题，水水，水水汽汽，）不不可可逆逆相相变变，CatmCatmoSo2012012 2)水汽在20oC的相变熵变。已知H2O在100o
42、C的汽化热为40.62kJ/mol。解:不可逆相变，可以设计可逆相变求S 值。，水水，水水汽汽，可可逆逆相相变变，CatmCatmoSo100110012 121TTlnnCS,p水水汽汽 213TTlnnCS,p水水 熵及熵增原理小结熵及熵增原理小结过程过程S总总S体系体系S环境环境总则总则0，+0，+，-0，+，-可逆可逆0不可逆不可逆+绝热可逆绝热可逆000绝热不可逆绝热不可逆+0可逆循环可逆循环000不可逆循环不可逆循环+0+环环境境体体系系TQ 可可逆逆体体系系 )(TQ 可可逆逆体体系系)(TQ 可可逆逆体体系系)(TQ 6.3.4 熵产生和熵平衡熵产生和熵平衡 熵增熵增的过程即是
43、的过程即是能量损耗能量损耗的过程。的过程。熵平衡熵平衡就是用来检验过程熵的变化，它可就是用来检验过程熵的变化，它可以精确地衡量过程的以精确地衡量过程的能量有效利用。能量有效利用。熵产生熵产生不可能可逆过程不可逆过程000gggSSS6.3.4 熵平衡熵平衡 例：有人有一发明如下，请判断它的可行性例：有人有一发明如下，请判断它的可行性水水CKg 0,1饱饱和和蒸蒸汽汽CKg 100,1装置T=450K环境1T=273K环境20QKgKJQ/18601 kKgKJSKgKJH./354.7/1.267622 0011 SH高温储热器冷却水6.3.4 熵平衡熵平衡 解题思路：解题思路：是否同时符合热
44、力学第一、第二是否同时符合热力学第一、第二定律（能量守恒、总熵变定律（能量守恒、总熵变 0）；）稳稳流流体体系系，解解：KgKJQHHQQHWS/1.81618601.26760011210 ；）蒸蒸汽汽经经过过装装置置的的蒸蒸汽汽KgKJSSS/3549.721 9894.22731.816 环环境境S0/2322.0 KgKJSSSS环环境境环环境境蒸蒸汽汽总总答：不可行环环境境1333.44501860 S6.4 理想功和损失功理想功和损失功1、理想功、理想功Wid：指体系的状态变化以完全可逆过程实现时，理论上可指体系的状态变化以完全可逆过程实现时，理论上可能能产生的最大功产生的最大功或
45、者必须或者必须消耗的最小功消耗的最小功。完全可逆完全可逆是指：是指：(1)体系内所有的变化过程必须是可逆的体系内所有的变化过程必须是可逆的 (2)体系与温度为体系与温度为T0的环境进行热交换是可逆的。的环境进行热交换是可逆的。理想功是一个理论的极限值，是实际功的比较标理想功是一个理论的极限值，是实际功的比较标准。准。理想功理想功（1）非流动过程）非流动过程 U=Q+W 过程完全可逆，而且体系所处环境构成了一过程完全可逆，而且体系所处环境构成了一个温度为个温度为T0的恒温热源。的恒温热源。体体系系STQR 0STUWR 0可可逆逆功功VPSTUWid 00理理想想功功 理想功产生最大功；消耗最小
46、功RidWW 无无法法利利用用，需需扣扣除除。体体系系与与大大气气交交换换的的功功，VP 0理想功理想功（2）稳定流动过程）稳定流动过程sWQuZgH 22能能量量平平衡衡方方程程STQ 0220uZgSTHWid 理理想想功功STHWid 0理理想想功功0202 uZg；大大多多数数情情况况环境的温度理想功理想功（3）说明）说明 理想功理想功Wid仅与体系状态有关，与具体的仅与体系状态有关，与具体的变化途径无关。变化途径无关。理想功理想功Wid与与环境的温度环境的温度T0有关有关。5.4 理想功和损失功理想功和损失功P(MPa)T(0C)H(KJ/Kg)S(KJ/Kg.K)Wid(KJ/Kg
47、)蒸汽蒸汽7.002852772.15.8133-1044.3蒸汽蒸汽1.0179.912778.16.5865-819.90.00816925(水水)104.890.3674例：有一股压力分别是7.0MPa和1.0MPa蒸汽用于作功，经稳流过程变成250C的水，求Wid(T0=298K)体体系系解解：STHWid 0结论：1）高压蒸汽的作功本领比低压蒸汽强。2）高压蒸汽的加热能力比低压蒸汽弱，因此用低压蒸 汽来加热最恰当。损失功损失功2、损失功、损失功WL：由于实际过程的不可逆性，将导致作功能力的损失。由于实际过程的不可逆性，将导致作功能力的损失。损失功损失功体系在给定状态变化过程中该过程体
48、系在给定状态变化过程中该过程实际实际Wac与所计算的与所计算的理想功理想功Wid的差值：的差值：idacLWWW 体体系系STHWid 0QHWac QSTWL 体体系系0环环境境体体系系STSTWL 000/TQS 环环境境总总STWL 0损失功损失功00 总总STWL损失功：与1）环境温度T0;2）总熵变有关过程的不可逆性越大，S总越大，WL就越大，因此应尽可能降低过程的不可逆性。000 可可逆逆不不可可逆逆总总S热力学效率热力学效率 实际过程的能量利用情况可通过热力学效实际过程的能量利用情况可通过热力学效率率加以评定加以评定idacWW 产产生生功功 acidWW 消消耗耗功功 5.4
49、理想功和损失功理想功和损失功例：流动水由例：流动水由900C变为变为700C，CP=1Cal/g.K，忽略压，忽略压差，求差，求WL(T0=298K)。KKgKCalTTCSP./1066.5ln212体系解：KKgKCalCTQSP./1071.615.29890702 ）（环环境境体体系系环环境境21.05 10/.Skcal kg K总03.12/LWTSkcal kg总 例：例：一台蒸汽透平机，进入的是压力为一台蒸汽透平机，进入的是压力为1570KPa和温度为和温度为4840C的过热蒸汽，排出的蒸汽压力为的过热蒸汽，排出的蒸汽压力为68.7KPa。透平机中过程不是可。透平机中过程不是可
50、逆也不是绝热，实际输出的功等于逆也不是绝热，实际输出的功等于可逆绝热时轴功的可逆绝热时轴功的85%。由于由于保温不完善，在环境温度保温不完善，在环境温度200C时，损失于环境的热量为时，损失于环境的热量为7.12kJ/kg，试求该过程的理想功、损失功及热力学效率。，试求该过程的理想功、损失功及热力学效率。解：解：1）查表得蒸汽初态）查表得蒸汽初态H1=3428kJ/kg，S1=7.488kJ/kg.KS2=7.488kJ/kg.K2）68.7KPa下下H2=2659kJ/kg3）可逆绝热功）可逆绝热功WSWS=H-Q =H2-H1=-769kJ/kgWac=85%WS=-653.7kJ/kgT
