1、学科素养学科素养 3 烃的含氧衍生物烃的含氧衍生物 教师用书独具 要点一 烃的含氧衍生物的主要化学性质 烃的含氧衍生物的主要化学性质 类别 官能团 一般通式 结构特点 主要化学性质 醇 OH ROH CnH2n1OH CO、 OH 键有 极性，易断裂 (1)与钠反应 (2)取代反应 (3)消去反应 (4)分子间脱水 (5)氧化反应 (6)酯化反应 酚 OH OH与苯环直接 相连，OH 与苯 环相互影响 (1)有弱酸性 (2)显色反应 (3)取代反应OH 的 邻、对位被取代 醛 CHO RCHO CnH2nO C=O 键有不饱 和性，CHO 中 CH 键易断裂 (1)氧化反应 (2)还原反应 羧
2、酸 COOH RCOOH CnH2nO2 CO、 OH 键有 极性，易断裂 (1)具有酸性 (2)酯化反应 酯 COOR RCOOR CnH2nO2 CO 键易断裂 水解反应 典例 1 某有机物 A 是农药生产中的一种中间体，其结构简式如下图，下列叙述正确 的是( ) A有机物 A 属于芳香烃 B有机物 A 可以与 Br2的 CCl4溶液发生加成反应 C有机物 A 与浓硫酸混合加热，可以发生消去反应 D1 mol A 与足量的 NaOH 溶液反应，最多可以消耗 3 mol NaOH 解析 该物质中含 C、H 以外的元素 O、Cl，不属于烃，A 错误；该物质只含酯基、 醇羟基、Cl 原子，不与
3、Br2发生加成反应，B 错误；醇羟基所在碳的邻位碳上没有氢原子， 不能发生消去反应，C 错误；酯基水解生成苯酚和羧基，能消耗 2 mol NaOH，Cl 原子水解 能消耗 1 mol NaOH，共消耗 3 mol NaOH，D 正确。 答案 D 学以致用 1化合物 X 是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物 X 的说法正确 的是( ) A分子中两个苯环一定处于同一平面 B不能与饱和 Na2CO3溶液反应 C在酸性条件下水解，水解产物只有一种 D1 mol 化合物 X 最多能与 2 mol NaOH 反应 答案：C 要点二 有机反应类型的判断 1有机化学反应类型判断的基本思路 2常
4、见的反应类型 (1)取代反应“有进有出”。 常见的取代反应：烃的卤代、芳香烃的硝化或磺化、卤代烃的水解、醇分子间的脱水反 应、醇与氢卤酸的反应、酚的卤代、酯化反应、酯的水解以及蛋白质的水解等。 (2)加成反应“只进不出”。 常见的加成反应：氢气、卤素单质、氢卤酸、水等与分子中含碳碳双键、碳碳三键的有 机物发生加成反应；苯环可以与氢气加成；醛、酮可以与 H2、HCN 等加成。 (3)消去反应“只出不进”。 常见的消去反应： 醇分子内脱水、 卤代烃分子内脱卤化氢是中学阶段必须掌握的消去反 应。 (4)根据反应条件推断反应类型。 在 NaOH 的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解
5、反应。 在 NaOH 的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 在浓硫酸存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反 应等。 能与溴水或溴的 CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 能与 H2在 Ni 作用下发生反应， 则为烯烃、 炔烃、 芳香烃、 醛的加成反应或还原反应。 在 O2、Cu(或 Ag)、加热(或 CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。 与 O2或新制的 Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应， 则该物质发生的是CHO 的氧化反 应。(如果连续两次出现 O2，则为醇 醛 羧酸的过程) 在稀硫酸加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 在光照、X2(
6、表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在铁粉、X2条件下发生苯 环上的取代反应。 典例 2 氯普鲁卡因盐酸盐是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强、毒性较低，其 合成路线如下： (A) 反应 KMnO4H (B) 反应 CH3CH2OHH 酯交换反应 C2H52NCH2CH2OHH (C) 反应 FeHCl或催化剂H2 (D) 酸化或成盐反应 试剂 试把相应反应名称填入下表中，供选择的反应名称如下：氧化、还原、硝化、氯代、酸 化、碱化、成盐、酯化、酯交换、水解 反应编号 反应名称 解析 由产物和原料可以确认反应是硝化反应，试剂应是浓硫酸和浓硝酸；由反应 之后得到的产物可知，3 个反应必定有氧
7、化、酯化和氯代。再结合题给试剂考虑，认 定是酯化，是氧化，可推知反应应是还原反应，试剂应是盐酸，根据题设可推出。 答案 硝化 氯代 氧化 酯化 还原 学以致用 2结构简式为的有机物可以通过不同的反应得到下列四种物 质： 生成这四种有机物的反应类型依次为( ) A取代、消去、酯化、加成 B酯化、消去、缩聚、取代 C酯化、取代、缩聚、取代 D取代、消去、加聚、取代 答案：B 要点三 解答有机推断题的方法、策略 解答有机推断题的方法、策略 (1)把握各类有机物之间的衍变关系，明确各官能团之间的互换和变化 (2)善于寻找解题的突破口 根据有机物性质 a能使溴水褪色的有机物通常含有、CHO。 b能使酸性
8、高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有、CHO 或 为苯的同系物。 c能发生加成反应的有机物通常含、CHO 或苯环，其中 CHO 和苯环一般只与 H2发生加成反应。 d能发生银镜反应或与新制氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀的有机物必含CHO。 e能与钠反应放出 H2的有机物含有OH(醇羟基或酚羟基)或COOH。 f能与 Na2CO3或 NaHCO3溶液反应放出 CO2或使紫色石蕊溶液变红的有机物必含 COOH。 g能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。 h能发生水解反应的有机物有卤代烃、酯、糖、蛋白质。 i遇 FeCl3溶液显紫色的有机物含酚羟基。 j能发生连续氧化的有机物具有CH2OH 结构。 有机反
9、应的条件 a当反应条件为 NaOH 醇溶液并加热时，为卤代烃的消去反应。 b当反应条件为 NaOH 水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。 c当反应条件为浓硫酸并加热时，通常为醇脱去水生成醚或不饱和化合物，或者浓硝 酸酯化反应。 d当反应条件为稀硫酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。 e当反应条件为催化剂并有氧气时，通常为醇氧化为醛或醛氧化为酸。 f当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛 基的加成反应。 g当反应条件为光照且与 X2反应时，通常 X2与烷烃发生取代反应，而当反应条件为 催化剂存在且与 X2反应时，通常为苯环上的氢原子直接被取代。 典例
10、3 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成 萜品醇 G 的路线之一 如下： 已知： 请回答下列问题： (1)A 所含官能团的名称是_。 (2)A 催化氢化得 Z(C7H12O3)，写出 Z 在一定条件下聚合反应的化学方程式： _ _。 (3)B 的分子式为_；写出同时满足下列条件的 B 的链状同分异构体的结构简式 为 _。 核磁共振氢谱有 2 个吸收峰 能发生银镜反应 (4)BC、EF 的反应类型分别为_、_。 (5)CD 的化学方程式为_ _。 (6)试剂 Y 的结构简式为_。 (7)通过常温下的反应，区别 E、F 和 G 的试剂是_和_。 解析 (1)A 中官能团为 (羰基)和CO
11、OH(羧基)。 (2)A 催化氢化可得，一定条件下OH 与COOH 可发生酯化 反应而聚合， (3)依据碳原子的 4 价键，补充氢原子，查出 C、H、O 的个数即得 B 的分子式 C8H14O3； B 的同分异构体中核磁共振氢谱有 2 个吸收峰，说明分子中有两种类型氢原子；能发生银镜 反应说明分子中的一种氢存在于CHO 中，则另一类氢为甲基氢，且分子结构高度对称， 所以其结构简式为。 (4)依据反应条件可知 BC、EF 的反应类型为取代反应、酯化反应(或取代反应)。 (5)B 中的OH 在 HBr/H2O 条件下被Br 取代生成 C()，依据反应条件可知 CD 为消去反应，则 CD 的化学方程
12、式为 2H2O (6)D 酸化得到 E()，E 与 C2H5OH 发生酯化反应得 F()，F 与 Y 反应后经处理得到 G，与题中已知反应对比可知 Y 为 CH3MgBr。 (7)区分 E(羧酸)、F(酯)、G(醇)的试剂：NaHCO3溶液可与 E 反应放出 CO2，不与 F、G 反应；Na 可与 E、G 反应放出 H2，不与 F 反应。 答案 (1)羰基、羧基 (3)C8H14O3 (4)取代反应 酯化反应(或取代反应) (5) 2NaOH C2H5OH NaBr2H2O (6)CH3MgBr (7)NaHCO3溶液 Na(其他合理答案均可) 学以致用 3端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，
13、称为 Glaser 反应。 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser 反 应制备化合物 E 的一种合成路线： 回答下列问题： (1)B 的结构简式为_，D 的化学名称为_。 (2)和的反应类型分别为_、_。 (3)E 的结构简式为_。 用 1 mol E 合成 1,4- 二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_mol。 (4)化合物()，也可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物，该聚 合反应的化学方程式为_ _。 (5)芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢原子，数目 比为 31，写出其中 3 种的结构简式：_ _。 (6)写出用 2- 苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物 D 的合成路线 _ _。 答案：(1) 苯乙炔 (2)取代反应 消去反应 (3) 4 (4) (5) ( 任意三种) (6)
