1、 有机化学基础有机化学基础 1（2019 海南高考真题）无机酸有机酯在生产中具有广泛的应用，回答下列问题： (1)硫酸氢乙酯()可看作是硫酸与乙醇形成的单酯，工业上常通乙烯与浓硫酸反应制得，该反 应的化学方程式为_，反应类型为_，写出硫酸与乙醇形成的双酯硫酸二乙酯 ( 4104 C H O S)的结构简式_。 (2)磷酸三丁酯常作为稀土元素富集时的萃取剂， 工业上常用正丁醇与三氯氧磷()反应来制备， 该反应 的化学方程式为_，反应类型为_。写出正丁醇的任意一个醇类同分异构体的结构简式 _。 【解析】(1)乙烯与浓硫酸发生加成反应生成；硫酸与 2 个分子的乙醇发生酯化反应，生成双 酯硫酸二乙酯；
2、 (2)正丁醇与三氯氧磷()发生取代反应产生磷酸三丁酯和 HCl；根据同分异构体的含义及要求，写出正 丁醇的一种同分异构体的结构简式。 (1)乙烯 CH2=CH2与浓硫酸发生加成反应生成，反应方程式为：CH2=CH2+H2SO4(浓) ；硫酸与乙醇形成的双酯硫酸二乙酯( 4104 C H O S)，其结构简式为： ； (2)正丁醇与三氯氧磷()发生取代反应产生磷酸三丁酯，该反应的化学方程式为： +3HOCH2CH2CH2CH3+3HCl，正丁醇 CH3CH2CH2CH2OH 的醇类同分异 构体的结构简式可能为：、（CH3）3COH。 【答案】(1)CH2=CH2+H2SO4(浓) 加成反应 (
3、2) +3HOCH2CH2CH2CH3+3HCl 取代反应 、 、（CH3）3COH 【名师点睛】本题考查了无机酸有机酯的合成方法、结构简式和化学方程式的的书写、有机物同分异构体 的书写等知识。掌握酯化反应特点及同分异构体书写规律是本题解答关键。 2.（2019 全国高考真题）化合物 G 是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）A 中的官能团名称是_。 （2）碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出 B 的结构简式，用星号(*)标出 B 中 的手性碳_。 （3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式_。(不考虑立体异 构，只
4、需写出 3 个) （4）反应所需的试剂和条件是_。 （5）的反应类型是_。 （6）写出 F 到 G 的反应方程式_。 （7） 设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线_(无机试 剂任选)。 【解析】有机物 A 被高锰酸钾溶液氧化，使羟基转化为羰基，B 与甲醛发生加成反应生成 C，C 中的羟基 被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，则 D 的结构简式为。D 与乙醇发生酯化反应生成 E，E 中与酯基相连的碳原子上的氢原子被正丙基取代生成 F，则 F 的结构简式为，F 首先 发生水解反应，然后酸化得到 G，据此解答。 （1）根据 A 的结构简式可知 A 中的官能团名称是羟基。
5、 （2）碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，则根据 B 的结构简式可知 B 中的手性碳原 子可表示为。 （3）具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可能的结构为 、。 （4）反应是酯化反应，所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。 （5）根据以上分析可知的反应类型是取代反应。 （6）F 到 G 的反应分两步完成，方程式依次为： 、 。 （7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备，可以先由甲苯合成 ，再根据题中反应的信息由乙酰乙酸乙酯合成，最后根据题中反 应的信息由合成产品。具体的合成路线图为： ， 。 【答案】 （1
6、） 羟基 （2） （3）、 、 （4） C2H5OH/浓 H2SO4、加热 （5）取代反应 （6）、 （7） 【名师点睛】本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、 合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、 化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的 能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反 应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常 碰到的问题，掌握常见
7、的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关 系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。难点是设计合成路 线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。 例 1、 （2019 福建泉州五中高考模拟）H 是合成抗炎药洛索洛芬钠的关键中间体，它的一种合成路线如下： 回答下列问题： （1）A 的名称是_，H 中官能团名称是_； （2）反应的反应条件为_； （3）反应的化学方程式为_；反应类型为_。 （4）反应除生成 H 外，还生成了另一种有机产物的结构简式为_。 （5）符合下列条件的 G 的同分异构体有_种。 能发生银
8、镜反应 苯环上一氯取代物只有一种 考点 有机化学基础 题型:综合填空题。 命题角度：以一道题(有机物转化流程框图题)综合考查对若干个知识点的识记或应用能力,包括化学 反应的类型、反应条件的判断、物质(或官能团)的名称、结构简式、分子式的书写、化学方程式的书 写、同分异构体的判断和有机合成路线的设计等。 考查特点：（1）常常与社会热点问题或科学热点问题结合在一起。（2）综合性较强，考查有机物 结 构的推测和确定， 分子式及化学方程式的书写， 反应类型及同分异构体的确定， 简单有机物合 成 路线的设计等。 核磁共振氢谱有 4 组峰 （6）仿照 H 的合成路线，设计一种由 B 合成的合成路线。_ 【
9、解析】由 A、B、C 的分子式，结合 D 的结构简式，根据转化关系可知，A 为甲苯，A 中甲基上的氢原子 被氯原子取代生成 B 为，B 发生取代反应生成 C 为；对比 D、F 结构可知，D 发生取代反应 生成 E 为，E 发生水解反应生成 F，F 与甲醇发生酯化反应生成 G，G 发生取代反应得到 H， 同时还生成乙二醇，据此解答。 (1)根据以上分析可知 A 的名称是甲苯，根据 H 的结构简式可知 H 中官能团名称是酯基、溴原子； (2)反应是甲基上的氢原子被氯原子取代，则反应条件为光照； (3)根据以上分析可知反应是 F 与甲醇发生的酯化反应，反应的化学方程式为 ； (4)根据原子守恒可知反
10、应除生成 H 外，还生成乙二醇，结构简式为 HOCH2CH2OH； (5)符合下列条件的 G 的同分异构体中能发生银镜反应，说明含有醛基；苯环上一氯取代物只有一种，说明 苯环上只有一类氢原子；核磁共振氢谱有 4 组峰，说明苯环上取代基的氢原子还有 3 类，因此符合条件的 有机物结构简式为： ，共计是 4 种； (6)根据已知信息结合逆推法可知由 B 合成的合成路线为 。 【答案】（1）甲苯 酯基、溴原子 （2） 光照 （3） 取代反应 （4）HOCH2CH2OH （5） 4 （6） 【名师点睛】本题考查有机合成，充分利用转化中有机物的结构与分子进行推断，熟练掌握官能团的性质 与转化，需要学生对
11、给予的信息进行利用，较好的考查学生自学能力、分析推理能力，是热点题型，题目 难度中等。难点是有机合成路线图设计，注意已知题干中信息的挖掘。 例 2、（2019 荆门市龙泉中学高考模拟）具有抗菌作用的白头翁素衍生物 H 的合成路线如下图所示： 已知：i.RCH2Br RHCCHR iiRHCCHR iiiRHCCHR (以上 R、R、R代表氢、烷基或芳基等) (1)A 属于芳香烃，其名称是_。 (2)D 的结构简式是_。 (3)由 F 生成 G 的反应类型是_。 (4)由 E 与 I2在一定条件下反应生成 F 的化学方程式是_；此反应同时生成另外一个 有机副产物且与 F 互为同分异构体，此有机副
12、产物的结构简式是_。 (5)下列说法正确的是_(选填字母序号)。 AG 存在顺反异构体 B由 G 生成 H 的反应是加成反应 C1 mol G 最多可以与 1 mol H2发生加成反应 D1 mol F 或 1 mol H 与足量 NaOH 溶液反应，均消耗 2 molNaOH (6)以乙烯为起始原料， 结合已知信息选用必要的无机试剂合成写出合成路线(用结构简式表示 有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。_ 【解析】根据 C 的结构简式，逆推 B 是邻甲基苯甲酸；A 是邻二甲苯；C 在浓硫酸作用下与试剂 a 反应生 成 D，根据 D 的分子式，可推出试剂 a 是甲醇，D 是；
13、在氢氧化钠作用下发生 水解反应， 再酸化生成邻乙烯基苯甲酸 E； 根据信息 ii， 邻乙烯基苯甲酸 E 生成 F， 则 F 是， 结合信息 iii，根据 H 的结构简式，逆推 G 是 。 （1）芳香烃是指含有苯环的碳氢化合物。A 的化学式为 C8H10，根据碳原子个数可知 A 中含有一个苯环， 剩余含有 2 个碳原子的取代基取代苯环上的氢原子，苯环上的取代基可能为 1 个乙基或 2 个甲基。根据物 质 C 中苯环上的取代基位置关系可知，A 的结构简式为，则 A 的名称为 1，2-二甲苯（或 邻二甲苯）。 因此，本题正确答案是：1，2-二甲苯（邻二甲苯）； （2）由“已知”可知：物质 D 与甲醛
14、反应，脱去一个溴原子和一个氢原子，并与甲醛中的碳原子形成碳碳 双键，则物质 D 的结构式为。 因此，本题正确答案是：； （3）根据以上分析，F 是，G 是 ，F 中碘原子与邻位碳原子上的氢原子发 生消去反应形成碳碳双键。 因此，本题正确答案是：消去反应； （4）E 的结构简式为，根据“已知”，E 的结构简式中有碳碳双键和羧基，在一定条件 下与 I2反应时，断去碳碳双键，同时两个碳原子分别连接一个碘原子和一个酯基，生成物质 F。因此，物质 E 生成物质 F 的方程式为：。 邻乙烯基苯甲酸与 I2在一定条件下反应生成 F 的产物不唯一，此反应同时生成另外一种有机副产物且与 F 互为同分异构体，此有
15、机副产物的结构简式是。 因此，本题正确答案是：； （5）A 项，顺反异构体形成的条件包括：存在限制旋转的因素，如双键；每个不能旋转的碳原子都连 接两个不同的原子或原子团。G 中形成双键的一个碳原子连接 2 个氢原子，不符合条件，因此不存在顺 反异构体，故 A 项错误； B 项，由 G 生成 H 的过程中，碳碳双键打开，结合成四个碳碳单键，属于加成反应，故 B 项正确； C 项，物质 G 中可与氢气发生加成的官能团有苯环和碳碳双键，因此物质 G 最多能与 4 mol H2发生加成反 应，故 C 项错误。 D 项，F 的结构简式为，其中酯基和碘原子均可与 NaOH 发生反应，则 1 mol 的 F
16、 最多可与 2 molNaOH 反应；而 H 的结构简式中含有两个酯基，与 NaOH 发生水解反应，因此 1mol 的 H 最多可消耗 2 molNaOH，故 D 项正确。 因此，本题正确答案是：BD。 （6）本题采用逆推法。由“已知”可知，要合成物质的反应物为 CH3CH=CHCH3。要在乙烯 的基础上增长碳链的同时形成碳碳双键，可运用“已知”，即用溴乙烷与乙醛作为反应物，生成 CH3CH=CHCH3，因此只需将乙烯作为反应物，溴乙烷可以通过乙烯加成反应得到，乙醛可以通过乙烯先加 成后氧化得到。 合成路线如图所示： 。 【答案】(1)1，2-二甲苯（邻二甲苯） (2) (3)消去反应 (4)
17、 (5)BD (6) 【名师点睛】本题考查有机物推断和合成，侧重考查学生分析判断能力，明确官能团及其性质关系、常见 反应类型及反应条件是解本题关键，注意题给信息的灵活运用。 一、有机物结构特点和同分异构体一、有机物结构特点和同分异构体 1常考的三种烷烃的同分异构体常考的三种烷烃的同分异构体 (1)丙烷有丙烷有 0 种同分异构体，其一氯取代物有种同分异构体，其一氯取代物有 2 种。种。 (2)丁烷有丁烷有 2 种同分异构体，其一氯取代物有种同分异构体，其一氯取代物有 4 种。种。 (3)戊烷有戊烷有 3 种同分异构体，其一氯取代物有种同分异构体，其一氯取代物有 8 种。种。 2利用点线面法求同分
18、异构体利用点线面法求同分异构体 对于立体对称结构的有机物，可以用点线面法，一取代看点、二取代看线、三取代看面，不同的点线对于立体对称结构的有机物，可以用点线面法，一取代看点、二取代看线、三取代看面，不同的点线 面数就是各自的同分异构体数。例如立方烷面数就是各自的同分异构体数。例如立方烷 C8H8()的一、二、三氯代物分别为的一、二、三氯代物分别为 1 种、种、3 种、种、3 种。种。 3有机物分子中原子的共线和共面问题的判断方法有机物分子中原子的共线和共面问题的判断方法 (1)甲烷、乙烯、乙炔、苯四种分子中的甲烷、乙烯、乙炔、苯四种分子中的 H 原子若被其他原子如原子若被其他原子如 C、O、C
19、l、N 等取代，则取代后的分子立等取代，则取代后的分子立 体构型基本不变。体构型基本不变。 (2)借助借助键可以旋转，而键可以旋转，而键、键、键不能旋转以及立体几何知识判断。键不能旋转以及立体几何知识判断。 (3)苯分子中苯环可以以任一苯分子中苯环可以以任一碳氢键为轴旋转，每个苯分子有三个对角线旋转轴，轴上有四个原子共线。碳氢键为轴旋转，每个苯分子有三个对角线旋转轴，轴上有四个原子共线。 二、有机推断与合成解题依据二、有机推断与合成解题依据 1有机反应中反应物用量的判断方法有机反应中反应物用量的判断方法 (1)H2的用量的用量 有机物中的有机物中的、CHO、 (羰基羰基)都能在一定条件下与都能
20、在一定条件下与 H2发发 生加成反应，且加成比生加成反应，且加成比(设有机物分子中基团均为设有机物分子中基团均为 1 mol)依次为依次为 12311。特别注意。特别注意COOH、 COOR(酯基酯基)中的中的通常不与通常不与 H2发生加成反应。发生加成反应。 (2)Br2的用量的用量 烷烃：光照下烷烃：光照下 1 mol Br2蒸气可取代蒸气可取代 1 mol H 原子。原子。 苯：在苯：在 FeBr3催化下催化下 1 mol Br2(液体液体)可取代可取代 1 mol H 原子。原子。 酚类：酚类：1 mol Br2(溴水溴水)可取代与可取代与 OH 处于邻、对位上的处于邻、对位上的 1
21、mol H 原子。原子。 ：1 mol 碳碳双键可与碳碳双键可与 1 mol Br2(溴水溴水)发生加成反应。发生加成反应。 ：1 mol 碳碳三键可与碳碳三键可与 2 mol Br2(溴水溴水)发生加成反应。发生加成反应。 (3)NaOH 的用量的用量 COOH、OH(酚羟基酚羟基)、酯类物质、卤代烃均能与、酯类物质、卤代烃均能与 NaOH 溶液发生反应，特别要注意，部分水解产物可溶液发生反应，特别要注意，部分水解产物可 能与能与 NaOH 溶液发生反应。如溶液发生反应。如与与 NaOH 溶液发生反应时最多消耗溶液发生反应时最多消耗 3 mol NaOH。 2、官能团的衍变、官能团的衍变 利
22、用变官能的衍生关系衍变如：利用变官能的衍生关系衍变如： 烃烃R-XR-OHR-CHORCOOHRCOOR” 通过化学途径使一个官能团变为两个如：通过化学途径使一个官能团变为两个如： CH3CH2OH CH2=CH2 CH2Br-CH2Br HO-CH2-CH2OH 通过某种手段、改变官能团的位置。通过某种手段、改变官能团的位置。 3、官能团引入、官能团引入: 引入引入 C=C:炔的加成反应炔的加成反应;R-X 的消去反应的消去反应;R-OH 的消去反应的消去反应 引入引入-X:烷烷+X2;烯烯+X2/HX；R-OH+HX。 引入引入-OH:R-OH+HOH；R-CHO+H2； ；C=C+HOH
23、;R-COOOR+HOH。 引入引入-CHO:R-CH=CH2+O2；乙炔；乙炔+H2O；R-R+O2 ；R-CH2OH+O2。 引入引入-COOH:R-CHO+O2；R-COOR+H2O。 4、官能团的消除官能团的消除 通过加成消除不饱键通过加成消除不饱键 通过消去或氧化或酯化等消除羟基通过消去或氧化或酯化等消除羟基(-OH) 通过加成或氧化等消除醛基通过加成或氧化等消除醛基(-CHO) 5、碳骨架的增减碳骨架的增减 增长：一般会以信息形式给出增长：一般会以信息形式给出 变短：烃的裂化、裂解、烃的氧化、羧酸盐的脱羧反应等。变短：烃的裂化、裂解、烃的氧化、羧酸盐的脱羧反应等。 6、有特殊性的有
24、机物归纳：、有特殊性的有机物归纳： 含氢量最高的有机物是：含氢量最高的有机物是：CH4； 一定质量的有机物燃烧，消耗量最大的是：一定质量的有机物燃烧，消耗量最大的是：CH4； 完全燃烧时生成等物质的量的完全燃烧时生成等物质的量的 CO2和和 H2O 的是：环烷烃、饱和一元醛、酸、酯（通式符号的是：环烷烃、饱和一元醛、酸、酯（通式符号 CnH2nOx的的 物质，物质，X=0，1，2，） 使使 FeCl3溶液显特殊颜色的是：酚类化合物；溶液显特殊颜色的是：酚类化合物； 能水解的是：酯、卤代烃、糖类（单糖除外）、肽类（包括蛋白质）；能水解的是：酯、卤代烃、糖类（单糖除外）、肽类（包括蛋白质）； 含有
25、羟基的是：醇、酚、羧酸（能发生酯化反应，有些可与含有羟基的是：醇、酚、羧酸（能发生酯化反应，有些可与 Na 作用生成作用生成 H2； 能与能与 NaHCO3作用成作用成 CO2的是：羧酸类；的是：羧酸类； 能与能与 NaOH 发生反应的是：羧酸和酚类。发生反应的是：羧酸和酚类。 7、重要的有机反应规律：、重要的有机反应规律： 双键的加成和加聚：双键断裂成单键，加上其它原子或原子团或断开键相互连成链。双键的加成和加聚：双键断裂成单键，加上其它原子或原子团或断开键相互连成链。 醇的消去反应：总是消去与羟基所在碳原子相邻的碳原子（醇的消去反应：总是消去与羟基所在碳原子相邻的碳原子（C）上的氢原子（）
26、上的氢原子（H）上，若没有相邻）上，若没有相邻 的碳原子（如的碳原子（如 CH3OH）或相邻的碳原子上没有氢原子【如（）或相邻的碳原子上没有氢原子【如（CH3）3CCH2OH】的醇不能发生反应。】的醇不能发生反应。 醇的催化氧化反应：和羟基相连的碳原子上若有二个或三个氢原子（醇的催化氧化反应：和羟基相连的碳原子上若有二个或三个氢原子（ -H )，被氧化成醛；若有一个氢，被氧化成醛；若有一个氢 R-C=O R + H2 原子被氧化成酮；若没有氢原子原子被氧化成酮；若没有氢原子( -H)，一般不会被氧化。，一般不会被氧化。 酯的成分和水解及肽键的生成和水解：酯的成分和水解及肽键的生成和水解： R1
27、CO|OH+H|18OR2 =R1CO18OR2+H2O； R1CH （NH2） CO|18OH+H|NHCH （R2） COOH-R1CH （NH2） CONHCH （R2） COOH+H2（18）O（|为断键处）为断键处） 有机物成环反应：有机物成环反应：(1)二元醇脱水，二元醇脱水，(2)羟基的分子内或分子间的酯化，羟基的分子内或分子间的酯化，(3)氨基的脱水。氨基的脱水。(4)二元羟基酸脱二元羟基酸脱 水水 三、有机物的合成及推断题眼及解题思路三、有机物的合成及推断题眼及解题思路 1在特定反应条件下确定官能团的种类在特定反应条件下确定官能团的种类 (1) 光照光照 是烷烃和烷基中的氢原
28、子被取代的反应条件， 如是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件， 如烷烃的取代；烷烃的取代； 芳香烃及其他芳香族化合物侧芳香烃及其他芳香族化合物侧 链烷基的取代；链烷基的取代；不饱和烃中烷基的取代。不饱和烃中烷基的取代。 (2) Ni 或或 催化剂催化剂 为不饱和键加氢反应的条件，包括为不饱和键加氢反应的条件，包括等与等与 H2的加成。的加成。 (3) 浓浓H2SO4 醇消去醇消去 H2O 生成烯烃或炔烃、生成烯烃或炔烃、酯化反应、酯化反应、醇分子间脱水生成醚的反应、醇分子间脱水生成醚的反应、芳香化合物芳香化合物 与浓与浓 HNO3的取代的反应条件。的取代的反应条件。 (4) NaOH醇溶液醇
29、溶液 或或 浓浓NaOH醇溶液醇溶液 是卤代烃消去是卤代烃消去 HX 生成不饱和有机物的反应条件。生成不饱和有机物的反应条件。 (5) NaOH水溶液水溶液 卤代烃水解生成醇、卤代烃水解生成醇、酯类水解反应的反应条件。酯类水解反应的反应条件。 (6) 稀稀H2SO4 酯类水解、酯类水解、糖类水解、糖类水解、油脂的酸性水解、油脂的酸性水解、淀粉水解的反应条件。淀粉水解的反应条件。 (7) Cu或或Ag 是醇氧化的条件。是醇氧化的条件。 (8) 催化剂催化剂 或或 Fe 是苯及其同系物中苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。是苯及其同系物中苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。 (9) 溴水或
30、溴水或Br2的的CCl4溶液溶液 是不饱和烃加成反应的条件。是不饱和烃加成反应的条件。 (10) O2或或CuOH 2 或或AgNH3 2OH 是醛氧化的反应条件。是醛氧化的反应条件。 2有机推断题的解题思路有机推断题的解题思路 3有机合成题的解题思路有机合成题的解题思路 （2019 辽宁高考模拟）有机物 N()是一种常见的有机合成中间体，在生产中用途广泛。 有机物 A 为原料合成 M 和 N 的路线如下所示： 已知：I.R-CH=CH2+HBr R-CH2CH2Br II.R-CH2-CN R-CH2-COOH 请回答下列问题： (1)A 分子中共面的原子数最多为_个，CN 的电子式为_。
31、(2)的反应类型为_，E 分子中所含官能团的名称为_，G 的结构简式为 _。 (3)写出反应的化学方程式_。 (4)写出 M 在酸性条件下水解的化学方程式_。 (5)D 的同分异构体中，能发生银镜反应，且能与钠反应放出 H2的共有_种，写出核磁共振氢谱 有 4 组峰，且峰面积比为 1：1：2：6 的一种同分异构体的结构简式：_。 (6)结合信息，写出用 E 和乙醇为原料制备化合物 N 的合成路线：(其他试剂任选)_。 【解析】根据信息可知 A 中含有碳碳键，A 的化学式为 C4H8，属于烯烃，由 D 可知 A 中含有 2 个甲基， 由 B 的化学式可知 A 为 CH3C(CH3)=CH2，B
32、为(CH3)2CHCH2Br，C 为(CH3)2CHCH2CN，由信息可知 E 为 (CH3)2CHCHClCOOH，由 M 可知 G 为(CH3)2C=CHCOOCH3，F 为(CH3)2C=CHCOOH，以此解答该题。 (1)根据上述分析可知 A 为 CH3C(CH3)=CH2，分子中含有碳碳双键，与碳碳双键直接相连的原子在同一个平 面上，而碳碳双键两端各有 3 个原子，且两个甲基各有 1 个 H 原子可能在碳碳双键的这个平面上，因此最 多有 8 个原子共平面，-CN 的结构为-CN，电子式为； (2)的反应为-CN 替代 Br，反应类型为取代反应，E 为(CH3)2CHCHClCOOH，
33、含有的官能团为羧基和氯原 子，G 的结构简式为(CH3)2C=CHCOOCH3； (3)反应为(CH3)2CHCHClCOOH 在氢氧化钠乙醇溶液中的消去反应，方程式为 (CH3)2CHCHClCOOH+2NaOH(CH3)2C=CHCOONa+NaCl+2H2O； (4)M 为聚合物，水解的方程式为； (5)D 的同分异构体中，能发生银镜反应，且能与钠反应放出 H2，说明 D 的同分异构体分子中含有醛基和羟 基，可看作醛基、羟基取代丁烷的 H 原子，而丁烷有 CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)2两种，先分析碳骨架 异构，分别为的 C-C-C-C 与2 种情况，然后分别对 2 种碳
34、骨架采用“定一移一”的方法分析，其中 骨架 C-C-C-C 有和共 8 种， 骨架有， 共、4 种， 因此共 12 种同分异构体，其中核磁共振氢谱有 4 组峰，且峰面积比为 1：1：2：6 的同分异构体有 ； (6)E 为(CH3)2CHCHClCOOH，以 E 和乙醇为原料制备化合物 N，可先使(CH3)2CHCHClCOOH 与 HCN 发生 取代反应生成(CH3)2CHCH(CN)COOH，然后在酸性条件下水解生成(CH3)2CHCH(COOH)2，再在浓硫酸作用 下使(CH3)2CHCH(COOH)2与乙醇发生酯化反应可生成 ，则合成路线为 。 【答案】(1)8 (2)取代反应 羧基和
35、氯原子 (3) (4) (5)12 (6) 【解题指导】本题考查有机物的合成与推断的知识，涉及电子式、化学方程式的书写、官能团的判断、分 子共平面、同分异构体的书写等，侧重考查学生分析推断及知识迁移能力，根据反应条件、分子式、结构 简式进行推断，正确推断结构简式是解本题关键，易错点为(5)中同分异构体的判断，注意采用定一移位方 法，按照一定规律书写，做到不重写、不漏写，题目难度中等。 （2019 上海财经大学附属中学高三期中）化合物 H 是一种光伏材料中间体。工作室由芳香化合物 A 制备 H 的一种合成路线如下： 已知：RCHO+CH3CHO RCH=CHCHO+H2O 回答下列问题 (1)B
36、 所含官能团名称为_。 (2)由 B 生成 C 和 E 生成 F 的反应类型分别为_、_。 (3)D 的结构简式为_。 (4)由 A 生成 B 的化学方程式为_。 (5)芳香化合物 X 是 F 的同分异构体，X 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，其核磁共振氢谱显示有 4 种 不同化学环境的氢，峰面积比为 6：2：1：1，符合要求的 X 的结构有_种，写出其中一种结构 简式_。 (6)根据已有知识并结合相关信息， 写出以乙醇为原料合成 CH3CH2CH2COOH 的合成路线(无机试剂在用)(合 成路线示例如下：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH _。 【解析】芳香族化合物 A 与
37、乙醛发生信息中的反应生成 B，A 含有醛基，反应中脱去 1 分子水，由原子 守恒可知 A 的分子式为： C9H8O+H2O-C2H4O=C7H6O， 故 A 为， 则 B 为 ， B 发生氧化反应、酸化得到 C 为C 与溴发生加成反应得到 D 为 ，D 发生消去反应、酸化得到 E 为E 与乙醇发生酯化反应生 成 F 为结合信息中的加成反应、H 的结构简式，可推知 G 为，以 此解答(1)(5)； (6)利用信息增长碳链，乙醇催化氧化生成乙醛，2 分子乙醛反应得到 CH3CH=CHCHO，再与氢气发生反 应得到 CH3CH2CH2CH2OH，最后用酸性高锰酸钾溶液氧化得到 CH3CH2CH2CO
38、OH。 (1)由分析可知，B 为，所含官能团名称为碳碳双键和醛基。 (2)发生氧化反应生成的 C 为；E 为，其与 乙醇发生酯化反应生成的 F 为，反应类型为取代反应； (3)由分析可知 D 的结构简式为； (4)A 为，与乙醛在 NaOH 的水溶液中发生反应生成的 B 为 ，反应的化学 方程式为； (5)F为 ， 芳香化合物X是F的同分异构体， X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2， 说明含有羧基，其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积比为 6：2：1：1，则分子中应含有 2 个甲基，且为对称结构，符合条件的结构有 4 种，分别是 ； (6)利用信息增长碳链，乙醇催化氧化生成乙醛，2 分子乙醛反应得到 CH3CH=CHCHO，再与氢气发生反 应得到 CH3CH2CH2CH2OH，最后用酸性高锰酸钾溶液氧化得到 CH3CH2CH2COOH合成路线流程图为： 。 【答案】(1)碳碳双键、醛基 (2)氧化反应 取代反应（或酯化反应） (3) (4) (5)4 种 (6) 【解题指导】将题目给信息与已有知识进行重组并综合运用是解答本题的关键，需要学生具备准确、快速 获取新信息的能力和接受、吸收、整合化学信息的能力，采用正推和逆推相结合的方法，逐步分析有机合 成路线，可推出各有机物的结构简式，然后分析官能团推断各步反应及反应类型。
