1、 1 高等有机化学模拟试题 一、完成反应式，写出原料一、完成反应式，写出原料、反应条件、反应条件或产物的构造式（产物只写有机主要产物，或产物的构造式（产物只写有机主要产物，本大本大 题共题共 9 9 小题小题, ,每空每空 2 2 分，共分，共 3030 分）分） 1 CNO2 O CH2NO2 ( ) 2 CH3 (CH3)3CCH2OH H2SO4KMnO4 H+ + 3 H H 4 ClHCCHCH3 Cl2 500 C CH3COONa 5 O Ph3PC(CH3)2 25 乙醚 CH(CH3)2 X-Ph3P+ 6 COOEt COOEt EtONa (1) EtONa (2) Ph
2、CH2Br 7 Cl Cl NO2 + ONa HNO3 H2SO4 2 8 PhCH2CHCH3 N+Me3 OH- HCl 9 OCH3 + CHO 二、单项选择题（二、单项选择题（选择符合题意的答案，将其代号填入括号，选择符合题意的答案，将其代号填入括号，本本大大题题共共 7 题，题，每小题每小题 2 分，共分，共 14 分）分） 1 COOHSO3HOH BrCOOH (a)(b)(c)(d) 上述化合物的酸性由强到弱的排列顺序为（ ）。 （A） abcd; （B） cdba; （C） cbad; （D） bacd。 2试剂的亲核活性由强到弱的顺序为（ ）。 （A） CH3CH2- C
3、H3O - (CH3)2N- F -; （B） CH3CH2- (CH3)2N- CH3O - F-; （C） F- CH3O - (CH3)2N- CH3CH2-; （D） (CH3)2N- CH3CH2- CH3O - F-。 3 t-BuBr ; Br (a)(b)(c)(d)i-PrBr ; PhCH2Br ; 发生 SN1 反应时的相对速度由大到小的顺序为（ ）。 （A） abcd; （B） dcba; （C） c a b d; （D） bacd。 4如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为（ ）。 （A）SN1； （B）SN2；（C）说不清； （D）可以为 SN1，也可以为
4、 SN2。 5发生 Diels-Alder 反应的立体选择性为（ ）。 （A）加热时，同面/同面允许； （B）光照，为同面/同面允许； （C）加热时，同面/异面允许； （D）加热和光照时都没有立体选择性。 6 3 Br OH CH3 H CH3 H HBr CH3CHCHCH3 Br Br 反应产物为（ ）。 （A）外消旋体； （B）左旋体； （C）右旋体； （D）内消旋体。 7 1，3-丁二烯的 HOMO 轨道为（ ）。 （A）1； （B）2； （C）*3； （D）*4。 三、写出下列反应三、写出下列反应的主要的主要产物的立体构型（产物的立体构型（本本大大题题共共 5 题，题，每小题每小题
5、2 分，共分，共 10 分）分） 1 H H Cl D NaOH EtOH 2 CH3 KMnO4(稀) OH- 3 Br Br H Ph Ph H NaOH EtONa 4 CI n-C6H13 H H3C 128I- 5 O O O O H H + 四、四、判断正误，正确画“判断正误，正确画“ ”，错误画“”，错误画“ ”（”（本本大大题题共共 5 题，每小题题，每小题 2 分，共分，共 10 分）分） 1离子反应和自由基反应都是分步完成的反应。 （ ） 2邻基参与反应可提高反应速度和限制产物的构型。 （ ） 3芳烃的亲电取代反应和亲核取代反应都形成了相同的中间体。 （ ） 4 4下列反应
6、结果为亲核取代反应，过程为加成消除反应。 （ ） Br NH3 ( 液 ) NaNH2 NH2+NaBr 5仲胺与醛酮的反应产物不是亚胺，而是烯胺。 （ ） 五、五、简要回答下列问题（简要回答下列问题（本本大大题题共共 2 题，题，共共 8 分）分） 1什么是立体选择性反应和立体专一性反应？二者之间的关系如何？（本小题（本小题 4 分）分） 2芳香酮 ArCOR(其中 RMe)与 HCN、NaHSO3等试剂发生亲核加成反应的活性比一 般醛低，请用电子效应和空间效应等解释之。（本小题（本小题 4 分）分） 六、填空（六、填空（根据题意，在下列各题的横线上填上正确的文字根据题意，在下列各题的横线上
7、填上正确的文字或或符号符号，本本大大题题共共 4 题，题，每每 空空 1 分，共分，共 10 分）分） 1烯烃发生亲电加成反应时，其加成方向符合 ，烯烃发生硼氢 化反应时的立体化学为 。 2为了更好地解释亲核取代反应的实际情况，提出了离子对历程，底物裂解时要形成 三种离子，它们分别叫 、 和 。 3周环反应有三大理论，它们分别是 、 和 。 4消除反应方向遵循的规律主要有 和 。 七、写出下列反应的历程（七、写出下列反应的历程（本本大大题题共共 3 题，题，共共 18 分）分） 1 CH3 HC CH2 H3O+ CH3 OH CH3 （本小题（本小题 5 分）分） 2 5 (CH3)3CCH2Br+ Ag+ EtOH H2O (CH3)2C(OH)CH2CH3+ (CH3)2C(OEt)C2H5 +(CH3)2CCHCH3 （本小题（本小题 7 分）分） 3丁酮与苯甲醛能发生 Claisen-Schmidt 反应，可形成,-不饱和羰基化合物，试写出 丁酮与苯甲醛分别在酸催化和碱催化下的主要产物以及它们在各自条件下所形成的主 要亲核试剂的结构。（本小题（本小题 6 分）分）
