1、第二节中药化学成分的提取方法 中药中所含有的化学成分较为复杂。要想应用和研究其中的某些成分,必须将它们从中药中提取出来。提取一般是指选用适宜的溶剂和适当的方法,将所需成分尽可能完全地从中药中提出,而杂质尽可能少地被提出的过程。在进行提取之前,应对所用提取原料的基源、产地、药用部位、采集时间与方法等进行考查,并系统查阅文献,以充分了解利用前人的经验。中药材料在提取前应进行适当的预处理。为了提高提取效率,可将药材原料进行粉碎,粒度并非越细越好,一般以能通过二号筛为宜。从中药中提取化学成分常用的方法有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法及升华法 一、溶剂提取法 溶剂提取法是实际工作中应用最普遍的方法,根据中药中
2、各化学成分的溶解性能,选用对有效成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂,用适当的方法将有效成分尽可能完全地从药材组织中溶解出来。(一)基本原理 溶剂提取法的基本原理是在渗透、扩散作用下,溶剂渗透入药材组织细胞内部,溶解可溶性物质,形成细胞内外溶质的浓度差而产生渗透压,在渗透压的作用下,细胞外的溶剂不断进入药材组织中,溶解可溶性成分,细胞内的浓溶液不断向外扩散,如此反复,直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡即完成一次提取。滤出此溶液,再加入新溶剂,使细胞内外产生新的浓度差,提取可继续进行,直至所需成分全部或大部分溶出。(二)溶剂的选择 溶剂提取法的关键是选择合适的溶剂,一种好的溶剂应对所提成分有较大
3、的溶解度,而对共存杂质的溶解度很小。良好溶剂的选择应遵循“相似相溶”的经验规律。一般说来,只要溶剂的极性与化学成分的极性相似,化学成分就易被溶解。溶剂的极性与介电常数有关,溶剂的值越大,极性越大。按照溶剂极性大小顺序以及溶解性能不同,可将其分为水、亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂三类 1水是强极性溶剂,对药材组织的穿透力大,中药中某些亲水性成分如糖类、蛋白质、氨基酸、鞣质、有机酸盐、生物碱盐、大多数苷类、无机盐等,都可以水为提取溶剂。2亲水性有机溶剂是指甲醇、乙醇、丙酮等极性较大且能与水相互混溶的有机溶剂,其中乙醇最为常用。3亲脂性有机溶剂如石油醚、苯、乙醚、氯仿、醋酸乙酯等,此类溶剂的特点是极
4、性小,与水不能混溶,具较强的选择性,只能提取亲脂性成分,如挥发油、油脂、叶绿素、树脂、某些游离生物碱及一些苷元等。依据“相似相溶”原理,中药中的亲水性成分易溶于亲水性有机溶剂,亲脂性成分则易溶于亲脂性有机溶剂。因此,实际工作中可针对某药材中已知成分或某类成分的性质,选择相应的溶剂进行提取。溶剂的选择要综合考虑溶剂的极性、被提取成分及共存的其他成分的性质三方面的因素来决定,同时还应兼顾考虑溶剂是否使用安全、价廉易得、浓缩方便等特点。(三)溶剂提取的方法 1浸渍法是将药材用适当的溶剂在常温或温热(4080)条件下浸泡一定时间,溶出有效成分的一种方法。2渗漉法是将药材粗粉装入渗漉筒中,不断添加浸出溶
5、剂使其渗过药粉,从渗漉筒下口流出浸出液的一种浸提方法(图2-1)。3煎煮法本法是将药材粗粉加水煮沸,是一种传统提取方法。一般需煎煮23次,煎煮的时间可根据药材的量及质地而定。4回流提取法用有机溶剂加热提取中药成分时,为减少溶剂的挥发损失,需采用回流提取法。5连续回流提取法是在回流提取法基础上的改进,能用少量溶剂进行连续循环回流提取,充分将有效成分浸出完全的一种方法。(图2-2)图2-2索氏提取器1冷凝管 2溶剂蒸气上升管 3虹吸管 4装有药粉的滤纸袋 5溶剂 6水浴 6超声提取法是一种利用超声波浸提有效成分的方法。其基本原理是利用超声波的空化作用,破坏植物药材的细胞,使溶剂易于渗入细胞内,同时
6、超声波的许多次级作用,如机械运动、乳化、扩散、击碎、化学效应等也能加速细胞内有效成分的扩散、释放和溶解,促进提取的快速进行。由于超声波的助溶作用,此法与常规提取法相比,具有适用于各种溶剂,提取速度快,方法简单,产率高,无需加热等优点。故超声提取对一些遇热不稳定成分的提取尤为适宜。(四)提取液的浓缩 1蒸发是通过加热使溶剂气化挥散不需回收的一种常见浓缩方法。一般适用于水提取液的浓缩。2薄膜蒸发是溶液以液膜或泡沫状态通过加热管,从而加大液体受热气化的表面积,使溶液在极短时间内就达到浓缩要求的方法。薄膜蒸发装置包括有蒸发器、冷凝管、真空泵等几部分组成。3蒸馏是将提取液加热沸腾,使溶剂气化并冷凝为液体
7、而回收,达到提取液浓缩的目的。蒸馏方法的选择可随提取液的沸点和性质而定,为了避免仪器受热不均匀而炸裂破损,或引起成分的分解破坏,在常压和减压蒸馏时,应采用热浴间接加热。常用的热浴有水浴、油浴和砂浴。二、水蒸气蒸馏法 基本原理是根据分压定律(P总=P水+PA),系统中总蒸气压等于各组份蒸气压之和。当总蒸气压与外界大气压相等时,溶液开始沸腾。从公式可以看出,其沸点低于任何一组份的沸点。本法适用于具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏,与水不发生反应,且难溶于水的成分提取。三、升华法 某些固体化学成分具有较高的蒸气压,受热时不经熔融就可直接气化,气体遇冷又凝固为原来的固体化合物,此过程称为升华。中药中某些成分具有升华的性质,可利用升华的方法直接从中药中提取出来。如樟木中的樟脑,是世界上最早应用升华法制取的有效成分。茶叶中的咖啡碱加热到178就能升华而不被分解。此外,游离羟基蒽醌类成分、小分子游离香豆素类成分及某些有机酸和酚类成分等,也具有升华的性质,可用升华法提取。升华法虽简单易行,但药材炭化后,往往产生挥发性的焦油状物,粘附在升华物上,不易精制除去,并且升华不完全,产率低,有时还伴有分解现象,因此较少采用。