1、第十章 醛 和 酮重点难点熟悉了解掌握醛、酮的结构和命名；醛、酮的亲核加成反应；-H和-C的反应；醛的氧化及醛、酮的还原。亲核加成的反应机制；醇、醛缩合的反应机制。醛、酮的物理性质；重要的醛、酮。有机化学（第9版）一、分类和命名醛aldehyde酮ketone脂肪醛、酮芳香醛、酮 有机化学（第9版）一、分类和命名苯甲醛 benzaldehyde乙醛 acetaldehyde甲基乙基酮 ethyl methyl ketone普通命名甲基环己基酮 methyl cyclohexyl ketone 有机化学（第9版）一、分类和命名系统命名(2S,3R)-2-甲基-3-乙基己烯(2S,3R)-3-et
2、hyl-2-methylhexanal2-丁酮butan-2-one2,4-二戊酮pentane-2,4-dione环庚酮cycloheptanone（一）羰基的结构 有机化学（第9版）二、结构和物理性质羰基中碳和氧均为sp2杂化。C=O键为极性共价键。（二）物理性质 有机化学（第9版）二、结构和物理性质沸点高于相应的烷烃和醚，低于质量相近的醇。bp.-0.5(MW=58)bp.49(MW=58)bp.56.1(MW=58)bp.97.2(MW=60)沸点随分子间作用力增强而增高（二）物理性质 有机化学（第9版）二、结构和物理性质低级醛、酮易溶于水，随着与羰基相连的烃基不断增大，水溶性迅速降低
3、。（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质C ORR+-:Nu-,慢RCO-RNuA+,快RCOARNu负氧离子中间体（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质亲电性差较拥挤拥挤亲电性较好不拥挤不拥挤（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质1.与氢氰酸的加成碱性条件有利于HCN电离酸性条件有利于产物生成反应时使用Hcl+Nacn（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成偕二醇geminal alcohol 不能分离不能分离（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成对碱、氧化剂、还原剂稳定链状半缩醛、酮不稳定（一）亲
4、核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成环状半缩醛、酮稳定（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成生成缩醛(酮)的反应可用于保护羰基、邻二醇。（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成有醛基的卤代物不能直接制备Grignard试剂（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成与邻二硫醇加成后催化氢化可将羰基彻底还原。（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质3.与Grignard试剂加成 制备醇或增长碳链（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质3.与Grignard试剂加成 伯醇仲
5、醇叔醇（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍生物的加成（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍生物的加成（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍生物的加成制备胺（一）亲核加成反应 有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍生物的加成顺-视黄醛cis-retinal视紫红质rhodopsin吸收光子后转变成反式结构，从而打开离子通道，启动视神经冲动的电信号。（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质pKa=1720羰基的吸电子作用增大了C H键的极性，使-H较易离去。-H离去后形成的负碳离子通过离域化稳定性增加。若HB的pK
6、a远大于醛或酮，平衡向右移动。有机化学（第9版）三、化学性质1.醇醛缩合制备,-不饱和醛/酮，增长碳链。（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质1.醇醛缩合第一步第二步（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质1.醇醛缩合第三步（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构大部分醛、酮的烯醇式不稳定（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构氢键-共轭及由氢键连接形成六元环有助于烯醇式的稳定这个羰基互变异构形成的烯醇式更
7、稳定（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构酯羰基不能发生烯醇式互变（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质3.卤代反应酸催化发生单卤代反应（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质3.卤代反应碱催化发生多卤代反应（二）-碳及-氢的反应 有机化学（第9版）三、化学性质3.卤代反应碘仿反应氧化剂能发生碘仿反应的化合物包括：乙醛、乙醇、甲基酮、甲基仲醇（二）-碳及-氢的反应（三）氧化反应和还原反应 有机化学（第9版）三、化学性质1.氧化反应醛易被氧化成羧酸，酮很难被氧化。Tollens试剂Fehling试剂银镜砖红色沉淀（三）氧化反
8、应和还原反应 有机化学（第9版）三、化学性质1.氧化反应芳香醛不被Fehling试剂氧化。（三）氧化反应和还原反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.还原反应或NaBH4（三）氧化反应和还原反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.还原反应：Clemmensen还原锌汞齐：5g锌粉+5g氯化汞+5ml浓盐酸+100ml水混合搅拌锌汞齐仅还原与羰基共轭的双键，一般双键不受影响（三）氧化反应和还原反应 有机化学（第9版）三、化学性质2.还原反应：WolffKishnerHuang还原该反应需高温封管或在高压釜中进行，黄鸣龙改良了实验条件，用高沸点二甘醇做溶剂，可不封管，且产率高。（一）甲醛 有机化学
9、（第9版）四、重要的醛酮与醌类甲醛福尔马林(formalin)40%10%H2O凝固蛋白质 消毒防腐 保存标本甲醛气体可刺激黏膜，使皮肤硬化，致癌聚合 多聚甲醛 福尔马林长期放置浑浊或产生沉淀（二）丙酮与酮体 有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类-丁酮酸3-oxobutanoic acid-羟基丁酸3-hydroxybutanoic acid丙酮acetone糖尿病、消化吸收障碍、剧烈运动、饥饿、应激状态均可导致酮体过多产生，引起尿酮阳性。分析鉴别尿液中的酮体含量，可为临床诊断提供依据。（三）醌(Quinone)有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类对苯醌p-benzoquinone邻苯醌o-benzoquinone不稳定2,6-萘醌2,6-naphthoquinone1,2-萘醌1,2-naphthoquinone1,4-萘醌1,4-naphthoquinone稳定（三）醌 有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类维生素K1(Vitamin K1)n=3 维生素K2(Vitamin K2)n=2维生素K3(Vitamin K3)促凝血作用强于维生素K1、K21.醛、酮的沸点较分子量相近的醇、羧酸低，较分子量相近的烷、醚高；2.醛、酮中的羰基易发生亲核加成反应；3.醛、酮中-H具有一定程度的酸性；4.醛易被氧化，酮很难被氧化；5.醛、酮可被催化氢化还原或被还原剂还原。
