1、宁夏大学化学化工学院1习题与解答习题与解答宁夏大学化学化工学院2（2）.CHCO2C2H5ClCHCO2C2H5，（1）.CH3CCHCCH3CH3CH=CHCHCCH3OO，O解：CH3CH2CCHCCH3OCH3CH2-C=CH-CCH3OO-OCH3CH2-C-CH=CCH3O-OCH3CH=CHCHCCH3OCH3CH-CH=CH-CCH3OCH3CH=CH-CH=C-CH3O-碱性：CH3CH=CHCHCCH3OCH3CH2CCHCCH3OOEEEEE1.写出下列负离子的共振结构式。分别比较两对子的碱性。宁夏大学化学化工学院3解：CHCO2C2H5ClCH=C-OC2H5ClCH-C
2、OC2H5ClO-OCH-COC2H5OCH-COC2H5OClClEE碱性：CHCO2C2H5ClCHCO2C2H5ECHCO2C2H5CH-COC2H5OCH-COC2H5OCH-COC2H5OCH=C-OC2H5O-宁夏大学化学化工学院42.按生成烯醇式难易程度排列下列化合物。CH2CH3ABOOOOCOOCH=CH2COOCH2CH3AOOBOO解：CH=CH2宁夏大学化学化工学院53.3-环己烯酮在催化作用下与2-环己烯酮存在以下平衡，写出它们相互转化的机理OOH+解：OH+-H6OH6HO+H+-H4.完成下列反应式：（1）.C5H6COCH2CH3 +HCO2C2H5NaOC2H
3、5H+C6H5C-CH-CHOCH3O宁夏大学化学化工学院6(3).CO2H2LiNCH(CH3)22CH3IH2OCO-Li+OLiCOHCH3O(4).(CH3)2CHCHO+NCCH2CO2C2H5吡咯烷CH3CHCH=CCNCOC2H5OCH3(2).CH2=CHCOCH=CH2 +CH2(CO2C2H5)2NaOC2H5OCC2H5OCCOC2H5OO(5)COCH3C-CH3OO KOHH+CCOOCH2宁夏大学化学化工学院7(8).OO+CH3CC6H5H+ONaOC2H5CH2CH2CH2-C-CH2-C-C6H5OHOO(6).C6H5CH2CHO+ClCHCO2C2H5Zn
4、H+/H2OCH3C6H5CH-CH-COC2H5OH CH3O为Reformatsky反应5.2-甲基-3-丁酮酸乙酯在乙醇中用乙醇钠处理后加入环氧乙烷得到一个化合物。这 个化合物的分子式为C7H10O3 它的1HNMR数据为1.7(三重峰，2H),1.3(单峰，3H),2.1(单峰，3H），3.9(三重峰，2H）。写出这个化合物的结构式和反应机 理。(7).C6H5CH2CHOClHCCO2C2H5CH3+NaOC2H5CH2CHCCOC2H5CH3OO宁夏大学化学化工学院8解：CH3CCH-C-OC2H5CH3CH2CH2OONaOC2H5OCH3CCCCH2CH2OCH3OOOC2H5
5、CH3-C-C-C-OC2H5CH3OOH-OC2H5CH3-C-CCH3OOCH2CH2OCH3-C-CCH3OOCH2CH2-O-CH-C-CHCH3OCH2CH2O-O-OC2H5CH3CCCCH2CH2OCH3OOabcdC-OC2H5C-OC2H5C-OC2H56设计合成路线 把 牛儿醇转化为下列化合物。(1)(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2CO2C2H5(2)(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2COCH3(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH 牛儿醇宁夏大学化学化工学院97.由丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯为
6、起始原料合成：(1).CH2=CHCH2CHCO2HCH3（1）SoCl2Mg/乙醚CH2CH2OH+CrO3-吡啶参P274Ag+(NH3)2C2H5OHH2SO4O(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2Cl(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2-CH2CH2OH(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2-CH2CHO(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2COC2H5(2).CH3CCH2COC2H5OONaOC2H5CH3CCH-CHOC2H5OOCH3-C
7、-CH-C-OC2H5OOCH3-OHH+,-CO2OCH3(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2ClCH2CH=C-CH2CH2-CH=C(CH3)2CH3CCH2-CH2CH=C-CH2CH2CH=C(CH3)2宁夏大学化学化工学院10CH2(COC2H5)2解：OOCH3-OHH+,-CO2CH2=CHCH2CHCO2HCH3 NaOC2H5 CH2=CHCH2Cl NaOC2H5 CH3ICH2=CH-CH2-C-(COC2H5)2CH2=CH-CH2-CH(COC2H5)2(2).CH2COHOO解：CH2COH+CH2(COC2H5)2OHOHC2H5OCOOOO
8、OOO宁夏大学化学化工学院11合成：C2H5OCH2=CHCH=ONaOC2H5OO+OOHC2H5OCONaOC2H5OOC2H5ONaOC2H5CH2(CO2C2H5)2OOC2H5OCH(COC2H5)2O-OHH+,-CO2OCH2COOH(3).COOHCH2(COC2H5)2ONaOC2H5BrCH2BrCH2CH2CH2CH2CH2BrCH(COC2H5)2ONaOC2H5 C(COC2H5)2O-OHH+,-CO2COOH解：宁夏大学化学化工学院12(5).CH3CCHCH2CH2CHCCH3CH3CH3OOO(4).CH3CCH2CH2CH2CO2HCH3CCH2COC2H5
9、NaOC2H5CH2=CHCOC2H5CH3-C-CH-COC2H5CH2CHCOC2H5-OHH+,-CO2解：OOOOOOCH3CCH2-CH2CH2COHOO宁夏大学化学化工学院13(6).CH3OO解：CH3OO CH3-CH-CH2CH2-C-OHOHOOOO CH3-CCH2-CH2COH CH3CCH2CH(CO2C2H5)2OOO(5).CH3CH3O2CH3CCH2COC2H5NaOC2H5CH3I 2CH3CCHCOC2H5CH3NaOC2H5 2CH3C-C-COC2H5CH3OOBrCH2CH2BrCH3CC-CH2CH2-C-C-CH3OC2H5CH3OC2H5CH3
10、OO-OHH+,-CO2CH3CH3解：CH3CCHCH2CH2CHCCH3 CH3CCHCH2CH2CHCCH3OOOO宁夏大学化学化工学院14CH2(CO2C2H5)2NaOC2H5BrCH2CCH3CH3CCH2-CH(CO2C2H5)2NaBH4CH3CH-CH2CH9CO2C2H5)2OOOH-OHH+,-CO2CH3OO CH(CO2C2H5)(7).CH2(CO2C2H5)2解：2NaOC2H5参P512-C -CO2C2H5CO2C2H5BrCH2CH2CH2BrCO2C2H5CO2C2H5LiAlH4H+CH2OHCH2OHPBr3CH2BrCH2BrCO2C2H5CO2C2
11、H5CH2(CO2C2H5)22 NaOC2H5-OHH+,-CO2COOHCOOHEE宁夏大学化学化工学院158.写出下列反应机理：质子迁移OHOCH2CH(CH3)2HO-H+HOCOCH2CH(CH3)2OO-OCH2CH(CH3)2OH质子迁移OCH2CH(CH3)2OHOH-H2OOCH2CH(CH3)2O(1).O+(CH3)2CHCH2OHOCH2CH(CH3)2OO解：OOH+OOHHOCH2CH(CH3)2OOHOCH2CHCH3CH3H H2SO4苯E宁夏大学化学化工学院16(2).C2H5O2C CH3 H+/H2OCH2CH2CO2C2H5OO NaOC2H5OO CH
12、3解：OOC2H5O2CCH3-OC2H5OO-C2H5OCCH3OOC2H5C2H5OCOCH3C-O2H5OOOCH2CH2CO2C2H5C-OC2H5OCHCH3OCH2CH2CO2C2H5OC2H5O-CH3-OC2H5CH2CH2CO2C2H5CH3HOO-HOC2H5CH2CH2COC2H5CH3OOH+CH2CH2COC2H5CH3OOOO宁夏大学化学化工学院17OCH3-CCH2COC2H5OOOHCHONaOC2H5CCH2CCH3OCH3C-CH2COC2H5NaOC2H5三乙生成C 对上步反应的产物进行1，4-加成EtO-CO(3).+H+/H2OOCO2H+O2CH3C
13、CH2CO2C2H5 HH3CHH2O CO2 NaOC2H5 CH32C2H5OH解:OCH3CO2HOCH3OOCH3OOOOC-OEtCO2EtCO2EtEtO-CEtO-CO宁夏大学化学化工学院18OCHCCH3OCH-C-CH3OONaOC2H5相当于羟醛缩合CH3COOC2H5OC2H5O-COH+/H2OCH3CO2HO+CO2 +2C2H5OHC-OEtEtO-C宁夏大学化学化工学院199 .锰酮（menthone）为萜类化合物，其结构符合异戊二烯规律，即萜一般 由异戊二烯碳骨架首尾相接而成。锰酮分子式为C10H18O，它可被下列方 法合成。解：CH3CH2C-OC2H5OC-
14、OC2H5ONaOC2H5CH3CHC-OEtOC-OC2H5OCH3C-OEtOO3-甲基庚二酸二乙酯分子内的酯缩合NaOC2H5(CH3)2CHICH3OC-OC2H5O(CH3)2HC(B)(A)-OHH+，-CO2O锰酮3-甲基庚二酸二乙酯锰酮1)NaOC2H52)H+/H2OA(C10H16O3)1)NaOC2H52)(CH3)CHIB1)OH-/H2O2)H+/宁夏大学化学化工学院2010 .根据下列反应写出D的结构式。ZnH+/H2OA(C11H22O3)CrO3NaOC2H5苄氯OH-/H2OH+，B(C11H20O3)C(C18H26O3)D(C15H22O)庚醛 +-溴代乙
15、酸乙酯解：CH3(CH2)5CHO +BrCH2COC2H5 CH3(CH2)5CH-CH2COC2H5ZnH+/H2O参P479 Refoematsky反应OHO(A)OOCrO3CH3(CH2)5CCH2COC2H5NaOC2H5苄氯OH-/H2OH+，(B)CH2(C)CH3(CH2)5CCH2CH2(D)OO CH3(CH2)5C-CH-COC2H5宁夏大学化学化工学院2111 .通过酯缩合反应合成：OOOCH2CH2CNOO(2)(4)（1）C6H5CH2CCH2C6H5(3)(CH3C)2CHCH2C6H5O解：(1)C6H5-CH2-C-CH2-C6H5 结构对称，由碳酸二乙酯与
16、两分子苯乙酸乙酯 缩合而成。OCH-COEtH +C2H5O-C-OC2H5 +HCH-COEtCH-C-CH-C-OEtOC-OEtO-HH+，-CO2CH2-C-CH2-2NaOC2H5OOOO宁夏大学化学化工学院22(2)OOC2H5OC2H5OCCOC2H5COC2H5O由两分子丁二酸二乙酯缩合而成加致活剂C2H5OCC2H5OOOOOOOOCOEtEtOC+EtOCEtOCEtOCCOEtCOEtCOEt-2C2H5O-EtOCCOEt-OHH+，-CO2OO2NaOC2H5OOOOOOOOOO宁夏大学化学化工学院23OOOOOC2H5ONaCH3COClNaOC2H5C6H5CH2
17、ClCH3C-C-COC2H5OC-CH3OCH2-C-CH3O H+，,CO2 -OH(CH3C)2CHCH2C6H5O CH3C-CH2COC2H5 CH3C-CH-COC2H5(3)(CH3C)2CHCH2C6H5O有丙酮结构，可由三乙为原料进行合成OO（4）CH2CH2CNOCOC2H5CH2CH2CNCOC2H5+CH2=CHCNCOC2H5C-OC2H5NaOC2H5 H+OCOEtNaOC2H5 CH2=CHCN己二酸二乙酯 Dieckmann缩合COEtCH2CH2CN H+，CO2-OHOCH2CH2CNOOOOOOO宁夏大学化学化工学院24解：（1）ONHNOHO+NH2O
18、H己内酰胺12 .完成下列转化：(1)C2H5OC(CH2)5CO2C2H5ONH(2)OCO2C2H5CO2C2H5CH2CH3O宁夏大学化学化工学院25OOOC2H5OC(CH2)5COC2H5NaOC2H5 H+OCOC2H5 H+，,CO2-OH庚二酸二乙酯ONH2OHNOHONHBeckmann重排（2）该题是Robinson扩环反应之后再进行Wittig加成。OCO2Et+CH2=CH-C-CH2CH3ONaOC2H5共扼加成CO2EtCH3OONaOC2H5羟醛缩合CO2EtOPh3P=CH2CO2C2H5CH2CH3CH3宁夏大学化学化工学院2613 .由“三乙”、丙二酸二乙酯
19、和不超过四个碳的原料合成：（1）CO2HCO2H(2)OO(3)CH3CHCHCH2C-CH3H3CCH2CH3OHOH(1)2CH(CO2Et)2 2CH(CO2C2H5)2 H2C2NaOC2H5Br(CH2)4BrCH2-CH2-CH(CO2Et)2解：CH2-CH(CO2Et)2NaOC2H5CH(CO2Et)2C(CO2Et)2I2CH(CO2Et)2C(CO2Et)2NaOC2H5C(CO2Et)2C(CO2Et)2C-OEtOC-OEtOC-OEtOOEtCO H+，CO2-OHCOOHCOOH宁夏大学化学化工学院27O(2)OO添致活基OOCOEtEtOCOOCOEtEtOC+
20、EtO-C-C-OEt由戊二酸二乙酯与草酸二乙酯缩合而成O OONaOC2H5O O O O O O O O O O OO H+，CO2-OHH2SO4OOOOCH2(CO2Et)2 EtOCCH2CH2CH(CO2Et)2CH2=CH-COEtHOC(CH2)3COH EtOCCH2CH2CH2COEt2C2H5OH2NaOC2H5CH2OO H+，,CO2-OHEtOC-COEtO OOOCOEtEtOCOOOOEtOC-CH CH-COEt宁夏大学化学化工学院28OOOOOONaOC2H5BrCH2COEtNaOC2H5 CH3CH2Br H+，CO2-OHCH2COEtOCH2CH3C
21、H2COEtOCH3CCH2COEt CH3C-CH-COEt CH3C-C-CO2EtOOC2H5OOC2H5C2H5OOOH2SO4C2H5OHHOCH2CH2OHHCl(干燥）CH3C-CH-CH2COH CH3C-CH-CH2COEt CH3-C-CH-CH2COEtO H3+O 2CH3MgICH3C-CH-CH2-C-CH3 CH3CH-CH-CH2-C-CH3 H+LiAlH4C2H5CH3CH3C2H5OHOHOH(3).CH3CH-CH-CH2-C-CH3 CH3C-CH-CH2-C-CH3 CH3CCH-CH2-COC2H5OCH2CH3CH3OHOHC2H5CH3OH取代丙酮的结构 三乙含有两个相同烃基的叔醇由酯得到OCH2CH3O
