1、 高中高中 2019 届毕业班第一次诊断性考试届毕业班第一次诊断性考试 理科综合化学理科综合化学 可能用到的相对原子质量：可能用到的相对原子质量：H H- -1 C1 C- -12 O12 O- -16 Si16 Si- -28 S28 S- -32 Cu32 Cu- -6464 一、选择题：本题共一、选择题：本题共 1313 小题，每小题小题，每小题 6 6 分，共分，共 7878 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要 求的。求的。 1.当前，汽车尾气已成为许多城市空气的主要污染源。研究表明，含 TiO2的混凝土或沥青可以部分消
2、除汽车 尾气中的氮氧化物，其原理如下 下列关于该“消除”过程的叙述不正确的是 A. 部分光能转变为化学能 B. 消除总变化为 NO2+O2+H2OHNO3 C. 消除反应能全天候发生 D. 使用纳米 TiO2的消除效率更高 【答案】C 【解析】 【分析】 在 TiO2催化作用下， 紫外线提供能量、 发生反应 4NOx+(5-2x)O2+2H2O=4HNO3， 纳米 TiO2与紫外线接触面积更大， 反应更充分，反应速率更快。 【详解】A、题中示意图表明：在 TiO2催化作用下，紫外线提供能量、发生反应 4NOx+(5-2x)O2+2H2O=4HNO3， 故 A、B 正确； C、没有紫外线时上述反
3、应不能发生，故 C 不正确； D、纳米 TiO2与紫外线接触面积更大，将产生更多的光生电子和光生空穴，从而消除更多的 NO2，故 D 正确 故选 C。 2.NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 在 6.0gSO2晶体中，含有的 SiO 键数目为 0.2NA B. 完全燃烧乙酸、葡萄糖混合物 6.0g，消耗的 O2数目为 O.2NA C. 在常温下，1m 3pH=4 的溶液中由水电离出的 H+数目为 0.1N A D. 2.24LCl2完全与 CH4发生取代反应，生成的 HC1 数目为 0.1NA 【答案】B 【解析】 【分析】 A、SiO2晶体中每个 Si 形成 4 个 Si-O
4、 键； B、用关系式 C2H4O22O22CO2、C6H12O66O26CO26H2O 计算； C、pH=4 的溶液可能是酸溶液，也可能是强酸弱碱盐溶液； D、未指明状态(温度和压强)、2.24LCl2的物质的量无法确定。 【详解】A、SiO2晶体中每个 Si 形成 4 个 Si-O 键，故 A 错误； B、从 C2H4O22O22CO2、C6H12O66O26CO26H2O 可知 6.0g 乙酸、6.0g 葡萄糖完全燃烧都是消耗 0.2 mol O2， 故其混合物 6.0g 完全燃烧恒消耗 0.2molO2(与其比例无关)，故 B 正确； C、pH=4 的溶液可能是酸溶液(强酸或弱酸无关紧要
5、)，此时由水电离出的 n(H +)=n 总（OH ） ，也可能是强酸弱 碱盐溶液，此时由水电离出的 n(H +)=n 总(H +),故 C 错误； D、 虽然 CH4+xCl2CH4-x+xHCl(0Fe2，故 A 正确； B、比较氯和碳的非金属性强弱，需比较 HClO4与 H2CO3酸性强弱（或 HCl 与 CH4的热稳定性)，故 B 错误； C、配制 100mL1mol/LCuSO4溶液，需将 25gCuSO45H2O 溶于适量蒸馏水中配成 100mL 溶液，而不是溶于 91mL 水，故 C 错误； D、要证明 Mn 2+能加快 H 2C2O4溶液与 KMnO4酸性溶液的反应，需作有 Mn
6、 2+和无 Mn2+时相同 H 2C2O4溶液与 KMnO4酸性 溶液的反应的对比实验，故 D 错误； 故选 A。 5.中科院深圳先进技术研究院成功研发了一种高效低成本储能电池“铝一石墨”双离子电池，电池总反 应为 Al+xC+Li +PF 6 AlLi+Cx PF6下列有关该电池的说法正确的是 A. 放电时，PF6 向正极移动 B. 放电时，负极反应为 A13e =Al3+ C. 充电时，两个电极增加的质量相等 D. 充电时，阳极反应为 xC+PF6 e=C xPF6 【答案】D 【解析】 【分析】 二次电池，原电池负极发生氧化反应，阳离子移向正极；电解池阳极发生氧化反应，阳离子移向阴极。
7、【详解】A、放电时原电池负极反应为 LiAle =AlLi(它可向正极移动),正反应为 C xPF6+e =xCPF 6 (它 可向负极移动)，故 A 错误； B、原电池负极反应为 LiAle =AlLi，故 B 错误； C、充电时电解池阳极反应为 xC+ PF6 e=C xPF6，阴极反应为 AlLi e=LiAl，两极转移电子的物质的量 虽然相等,但增加的质量不相等，故 C 错误； D、充电时电解池阳极反应为 xC+ PF6 e=C xPF6，故 D 正确； 故选 D 【点睛】本题考查原电池与电解池原理，解题关键：理解二次电池的反应原理，易错点 A，电池中粒子移动 的方向易混淆。 6.草酸
8、(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向 H2C2O4溶液中滴加 NaOH 溶液，混合溶液里 lgXX 表示或 随 pH 的变化关系如图所示。下列说法不正确的是 A. 直线 I 中 X 表示的是 B. 直线 I、的斜率均为 1 C. c(HC2O4 )c(C 2O4 2)c(H 2C2O4)对应 1.221 即 2a-5.410，解得 a2.705， 所以 c(HC2O4 )c(C 2O4 2)c(H 2C2O4)对应 2.705W C. 最高价氧化物对应水化物酸性：XY D. 化合物 ZXW2的水溶液呈碱性 【答案】D 【解析】 【分析】 主族元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增加，且均不
9、大于 20，它们可以组成化学式为 ZXY3W8的硅酸盐，必含 Si 和 O，X 3+与 W2具有相同的电子层结构，W、X 分别为 O、Al，W、Z 与、Y 的质子数之和相等，Y、Z 依次 为 Si、K。 【详解】A、硅酸盐必含 Si 和 O，根据题给条件可以推出 W、X、Y、Z 依次为 O、Al、Si、K，简单离子半径 Al 3p2p3 (8). k=k正/k逆 【解析】 【分析】 .根据盖斯定律H3=（H1+2H2）/3； （1）v(H2)=c/t；由 K=c(CO)c(H2O)/c(CO2)n(H2)计算平衡常数； 欲使平衡后乙与甲中相同组分气体的体积分数相等， 则 、 x、 y、 z 需
10、满足的关系(w-y):(x-y)=8:16 即 x=2w+y 且 z=y； （2）压强越大,乙苯的平衡转化率越小； （3）达平衡时 v正=v逆，即 k正c(CO)c(NO2)=k逆c(CO2)c(NO)，由此计算。 【详解】.根据盖斯定律H3=（H1+2H2）/3=（b+2a）/3kJ/mol； （1）v(H2)=8molx75%/(2L15min)=0.2mol/(Lmin)。 反应 8mol75%=6 mol CO2,则平衡时 n(CO)=n(H2O)=6mol，n(CO2)=8 mol-6 mol=2 mol, n(H2)=16 mol-6 mol=10 mol，K=c(CO)c(H2O
11、)/c(CO2)n(H2)=6molx6mol/(2mol10mol)=l.8. 要使平衡后乙与甲中相同组分气体的体积分数相等,需满足(w-y):(x-y)=8:16 即 x=2w+y 且 z=y； （2）温度越高、乙苯的平街转化率越大,表明H0；该反应的n气0，则压强越大,乙苯的平衡转化率越小, 故 p1p2p3； （3） 达平衡时v正=v逆， 即k正c(CO)c(NO2)=k逆c(CO2)c(NO)， 故k正/k逆=c(CO2)c(NO)/c(CO)c(NO2)=k 【点睛】本题考查化学基本概念和基本理论，解题关键：盖斯定律、平衡原理应用。难点（3） ：达平衡时 v 正=v逆。 11.铁、
12、钴、镍具有相似的性质，在化学上称为铁系元素。回答下列问题： （1）LiCoO2、 LiFePO4常用作锂离子电池的正极材料。基态 Co 原子核外电子排布式为_，第四电离 能I4(Co) _I4(Fe)(填“”或“”)，PO4 3的空间构型为_。 （2）铁系元素能与 CO 形成 Fe(CO)5、Ni(CO)4等金属羰基配合物。 与 CO 互为等电子体的分子和离子分别为_和_(各举一种，填化学式)；在 CO 分子中，键与 键数目之比为_。 （3）铁与 K2O、(环戊二烯)在隔绝空气条件下共热可制得二茂铁Fe(C5H5)2。在环戊二烯中，C 原子 的杂化轨道类型为_。二茂铁熔点为 446K，不溶于水
13、，易溶于乙醚、苯、乙醇等有机溶剂，373K 即 升华；从各种性质看，都表明它是典型的_化合物。 （4）铁单质的堆积方式有两种，其剖面图分别如图 a、b 所示。 在图 a 所示堆积方式里铁原子的半径为 rpm，则其晶胞棱长为_cm。 在图 b 所示堆积方式里铁原子的总体积占晶体体积的比例为_(用含圆周率 的代数式表示) 【答案】 (1). Ar3d 74s2 (2). (3). 正四面体 (4). N 2 (5). CN - (6). 1：2 (7). sp 2和 sp3 (8). 共价 (9). (10). 【解析】 【分析】 （1）Co 为 27 号元素，原子核外电子排布式为Ar3d 74s
14、2； Co 3+核外电子排布为不稳定结构 3d4、较易失去电子，Fe3+核外电子排布为半满稳定结构 3d5,较难失电子，由此 比较第 4 电离能； PO4 3-中 P 原子孤电子对数为 0、 键数目为 4，由此确定空间构型； (2)价电子数和原子数相等的粒子互为等电子体；CO 与 N2的构相似， 键、 键数分别为 1、2； （3）在环戊二烯中有 4 个 C 原子为 sp 2杂化,1 个 C 原子为 sp3杂化； 二茂铁的熔点,溶解性情况包括能升华等性质与分子晶体相似； （4）设 a 晶胞棱长为 x,4rpm= x，求出 x；设 b 晶胞棱长为 y，Fe 原子半径为 R,4R= y，再结合球体积
15、 公式计算。 【详解】解:（1）Co 为 27 号元素,其价电子排布为 3d 74s2,基态 Co 原子核外电子排布式为Ar3d74s2； Co 3+核外电子排布为不稳定结构 3d4、较易失去电子，Fe3+核外电子排布为半满稳定结构 3d5,较难失电子,故 l4(C0)l4(Fe)； PO4 3-中 P 原子孤电子对数为 0、 键数目为 4，故其空间构型为正四面体； （2）与 CO 价电子数和原子数相等的分子有 N2,离子有 CN -,C 2 2-等；CO 与 N 2的构相似, 键、 键数分别为 1、 2， 键与 键数目之比为 1：2； （3）在环戊二烯中有 4 个 C 原子为 sp 2杂化,
16、1 个 C 原子为 sp3杂化，二茂铁的熔点、溶解性情况包括能升华 等性质，都表明它是典型的共价化合物； (4)设 a 晶胞棱长为 x,4rpm= x 即 x= rpm=r10 -10cm， 设 b 晶胞棱长为 y，Fe 原子半径为 R,4R= y，即 R= y，晶胞含有的原子数为(81/8+61/2)=4,原子总 体积为 = y 3,铁原子的总体积占晶体体积的比例为 。 12.盐酸利多卡因(F)可用于急性心肌梗塞后室性早搏和室性心动过速，合成路线如下： 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_。 （2）反应所需试剂、条件分别为_、_。 （3）B 的同分异构体种类很多，符合以下条件的 B 的同
17、分异构体共有_种(不考虑立体异构)、其中 官能团的名称是_。 属于苯的衍生物，苯环上共有三个取代基； 与碳酸氢钠溶液反应可放出 CO2气体。 （4）C 的结构简式为_。 （5）在反应中属于取代反应的有_。 （6）ClCH2COCl 与足量 NaOH 溶液共热充分反应的化学方程式为_。 （7）NH(C2H5)2在核磁共振氢谱上有_组峰，峰面积比为_。 【答案】 (1). 间二甲苯 (2). 浓硝酸/浓硫酸 (3). 加热 (4). 10 (5). 羧基、氨基 (6). (7). (8). (9). 3 (10). 6：4：1 【解析】 【分析】 （1）A 为间二甲苯(或 1,3-二甲苯)。 （2
18、）反应是在苯环上引入硝基，所需试剂为浓硝酸/浓硫酸,条件为加热； （3）满足题给要求的同分异构体必含有一 COOH(羧基),一 NH2(氨基)和一 CH3，可能三者紧邻、两者紧邻、三 者均不相邻三种情况，找出同分异构体的数目； （4）综合 B、D 的结构,可知 C 是； （5）反应为 A 中苯环上一个 H 原子被硝基取代，反应为 C 中氨基上的一个 H 原子被一 CH2COCl 取代，反 应为 D 中的氯原子被一 N（C2H5）2取代。 （6）ClCH2COCl 水解得到 HOCH2COOH,HOCH2COOH 再与 NaOH 发生中和反应，写出方程式。 （7）将 NH3中的两个氢原子换成-C
19、2H5，NH（C2H5）2，这两个-C2H5的空间环境相同， 【详解】 （1）A 为间二甲苯(或 1,3-二甲苯)。 （2）反应是在苯环上引入硝基，所需试剂为浓硝酸/浓硫酸,条件为加热； （3）满足题给要求的同分异构体必含有一 COOH(羧基),一 NH2(氨基)和一 CH3，如果三者紧邻,有 3 种结构,如 果两者紧邻,有 3 种紧邻方式、每种相邻方式又有 2 种结构,即 23=6 种结构，如果三者均不相邻,只有 1 种 结构,共有 10 种结构； （4）综合 B、D 的结构,可知 C 是 （5）反应为 A 中苯环上一个 H 原子被硝基取代，反应为 C 中氨基上的一个 H 原子被一 CH2COCl 取代，反 应为 D 中的氯原子被一 N（C2H5）2取代。 （6）ClCH2COCl 水解得到 HOCH2COOH,HOCH2COOH 再与 NaOH 发生中和反应生成 HOCH2COONa，反应方程式为： 。 （7）将 NH3中的两个氢原子换成-C2H5，NH（C2H5）2，这两个-C2H5的空间环境相同，故有 3 种氢原子，三者 物质的量之比为 6：4：1。
