1、1第七章第七章 沉淀沉淀-溶解平衡和溶解平衡和沉淀滴定沉淀滴定Precipitation dissolution equilibrium&Precipitation titration 27.1 沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡 p88 Precipitation dissolution equilibrium 7.2 沉淀滴定法沉淀滴定法 p387p387 Precipitation titration 重点重点:与沉淀溶解平衡有关的计算与沉淀溶解平衡有关的计算37.1.1 难溶电解质的溶度积难溶电解质的溶度积7.1.2 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解7.1.3 分步沉淀和沉淀的转化分步沉淀和沉
2、淀的转化7.1 沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡p884 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度,通常通常以符号以符号 S S 表示。表示。对水溶液来说，通常以饱和溶液中每对水溶液来说，通常以饱和溶液中每100100g g 水所含溶质质量来表示，即以：水所含溶质质量来表示，即以：g/100gg/100g水表水表示。示。1.1.溶解度溶解度7.1.1 难溶电解质的溶度积难溶电解质的溶度积5难溶电解质：难溶电解质：（2020）溶解度溶解度 0.01g/100gH2O微溶电解质：微溶电解质：溶解度溶解度
3、0.1g0.01g/100gH2O易溶电解质：易溶电解质：溶解度溶解度 0.1g/100gH2O6 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。2.2.溶度积溶度积7当溶解与沉淀的速度相等时，达到平衡状态当溶解与沉淀的速度相等时，达到平衡状态 A AgCl(s)AggCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)+Cl-(aq)(aq)K KAgClAgCl=Ag=Ag+ClCl-，该常数称为该常数称为溶度积溶度积常数，用常数，用K Kspsp表示。表示。一般难溶电解质：一般难溶电解质：A An nB Bm m
4、(s)nA(s)nAm+m+(aq)+mB(aq)+mBn-n-(aq)(aq)则则K Kspsp,AnBmAnBm=A=Am+m+n nBBn-n-m m溶解 结晶8K Kspsp意义：意义：（1 1）平衡常数，表示一定温度下，难溶）平衡常数，表示一定温度下，难溶 电解质达到平衡时的溶解能力大小。电解质达到平衡时的溶解能力大小。（2 2）K Kspsp 取决于难溶电解质的本性，与温取决于难溶电解质的本性，与温 度有关度有关(温度函数温度函数)，与溶液浓度无，与溶液浓度无 关。附录五关。附录五9K Kspsp的获得的获得 实验测定实验测定 由热力学函数计算得到由热力学函数计算得到lnmrGRT
5、K 10例、计算例、计算298298K K时时A AgClgCl的的K Kspsp,AgCl,AgCl解：解：A AgCl(s)gCl(s)AgAg+(aq)+Cl(aq)+Cl-(aq)(aq)1mrG131.376.98(110)55.68kJ mol spKlnRT 10spK1.74 10 113.3.溶度积与溶解度的关系溶度积与溶解度的关系 与溶解度概念与溶解度概念应用范围应用范围不同，不同，K Kspsp只用来表示只用来表示难难溶电解质溶电解质的溶解度。的溶解度。用用 K Kspsp比较难溶电解质的溶解能力只能在比较难溶电解质的溶解能力只能在相同相同类型类型化合物之间进行，溶解度则
6、比较直观。化合物之间进行，溶解度则比较直观。K Kspsp与溶解度之间可以与溶解度之间可以相互转换相互转换12QuestionQuestion AgCl AgCl 和和 AgAg2 2CrOCrO4 4的溶度积分别为的溶度积分别为 1.8 1.81010-10-10 和和 1.1 1.1 1010-12-12 ，则下面叙述中正确的是：，则下面叙述中正确的是：(A)AgCl(A)AgCl与与AgAg2 2CrOCrO4 4的溶解度相等的溶解度相等(B)AgCl(B)AgCl的溶解度大于的溶解度大于AgAg2 2CrOCrO4 4(C)C)二者类型不同，不能由二者类型不同，不能由 大小直接判断溶解
7、度大小大小直接判断溶解度大小SolutionSolution分子式分子式溶度积溶度积溶解度溶解度/AgBrAgBr AgIAgIAgClAgClmol dmmol dm-3-31.81.810 10-10-10 AgAg2 2CrOCrO4 41.31.310 10-5-55.05.010 10-13-137.17.110 10-7-78.38.310 10-17-179.19.110 10-10-101.11.110 10-12-126.56.510 10-5-5spK131 1L L 平衡浓度/mol平衡浓度/mol n nS SmmS S溶度积和溶解度的相互换算溶度积和溶解度的相互换算
8、在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为物质的量浓度，其单位为molLmolL1 1，而溶，而溶解度的单位往往是解度的单位往往是g/100gg/100g水。因此，计算水。因此，计算时有时要先将难溶电解质的溶解度时有时要先将难溶电解质的溶解度 S S 的单位的单位换算为换算为molLmolL1 1。n nmm-+(aq)aq)mBmB(aq)aq)nAnA (s)s)B BA Ammn nmmn n)mm()n n(S SS S=Ksp ABABS S=型型Ksp只适用于难溶强电解质且无副反应只适用于难溶强电解质且无副反应14解题的一般步骤解
9、题的一般步骤1 1）写出化学方程式；写出化学方程式；2 2）用溶解度用溶解度 S S 表示出平衡浓度；表示出平衡浓度；3 3）写出写出 K Kspsp 的表达式；的表达式；4 4）将已知数据代入后，求值或解方程将已知数据代入后，求值或解方程1532222spS4S)S2(K 526.54 10S (2)2)设设AgAg2 2CrOCrO4 4的溶解度为的溶解度为S S2 2（mol/L),mol/L),则：则：AgAg2 2CrOCrO4 4(s)2Ag(s)2Ag+(aq)+CrO(aq)+CrO4 42-2-(aq)(aq)平平 2 2S S2 2 S S2 2例、已知例、已知Ksp(Ag
10、Cl)Ksp(AgCl)1.781.78 1010-10-10，Ksp(AgKsp(Ag2 2CrOCrO4 4)1.1.1010 1010-1-12 2，试试求求AgClAgCl和和AgAg2 2CrOCrO4 4的溶解度的溶解度解（解（1 1）设）设AgClAgCl的溶解度为的溶解度为S1S1（mol/L),mol/L),则：则：A AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)gCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平平 S S1 1 S S1 1 511037.1S 21spSK mol/Lmol/Lmol/L16例例 ：2525o oC C，AgClAgCl的溶解度为的溶解度为1.9
11、21.921010-3 3 gLgL-1-1，求同温度下求同温度下AgClAgCl的溶度积。的溶度积。)L L/(/(molmol1 1-S SS S平衡浓度平衡浓度3 3.143143MM(AgCl)(AgCl)=解：解：已知已知1 15 51 13 3L Lmolmol10103434.1 1L Lmolmol3 3.14314310109292.1 1 -=S S)aqaq(ClCl(aq)aq)AgAg AgCl(s)AgCl(s)-+10102 210108080.1 1 ClCl AgAg)AgClAgCl(-+=S S Kspgmol-117 2 2 )L L/(/(molmol
12、1 1x xx x-平衡浓度平衡浓度4 42 2331.7331.7)CrOCrOMM (Ag(Ag=1 12 21 15 5L Lg g10102 2.2 2L Lg g 331.7331.710105 5.6 6-=S S5 53 3121210105 5.6 6 ,4 410101 1.1 1-=x xx x例：例：2525o oC C，已知已知 (AgAg2 2CrOCrO4 4)=1.1)=1.11010-12-12，求求同温下同温下S S(AgAg2 2CrOCrO4 4)/gL)/gL-1-1。Ksp)aqaq(CrOCrO(aq)aq)2 2AgAg (s)s)CrOCrOAg
13、Ag4 44 42 22-2-+2 24 42 24 42 2 CrOCrO AgAg)CrOCrOAgAg(-+=Ksp解：解：molLmolL1 1gmol-1187.1.1 难溶电解质的溶度积难溶电解质的溶度积7.1.2 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解7.1.3 分步沉淀和沉淀的转化分步沉淀和沉淀的转化7.1 沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡19 A An nB Bm m(s)nA(s)nAm+m+(aq)+mB(aq)+mBn-n-(aq)(aq)spmmKQRTQRTrGrGlnln(1)(1)QKQKspsp 时，时，平衡向左移动平衡向左移动，沉淀析出，过饱和，沉淀析出，过饱和(2)(
14、2)Q=KQ=Kspsp 时，时，处于平衡状态，饱和溶液；处于平衡状态，饱和溶液；(3)QKQ K Kspsp）根据溶度积规则，要从溶液中沉淀出某种根据溶度积规则，要从溶液中沉淀出某种离子，就要加入一种沉淀剂，使离子，就要加入一种沉淀剂，使QQ K Kspsp，那那么该离子就会沉淀下来么该离子就会沉淀下来 但是否能沉淀完全呢？但是否能沉淀完全呢？一般难溶电解质：一般难溶电解质：A An nB Bm m(s)nA(s)nAm+m+(aq)+mB(aq)+mBn-n-(aq)(aq)K Kspsp,AnBm,AnBm=A=Am+m+n nBBn-n-m m21如何才算沉淀完全？如何才算沉淀完全？标
15、准：标准：定性分析定性分析：残留离子浓度：残留离子浓度 10-5mol.L-1定量分析定量分析：残留离子浓度：残留离子浓度 10-6mol.L-1影响离子沉淀完全的因素：影响离子沉淀完全的因素：加入的沉淀剂量加入的沉淀剂量p91 例例4-15 生成的难溶电解质的生成的难溶电解质的Ksp大小大小p91(2)改改Na2SO4 Ksp,CaSO4 =2.4510-5,Ksp,CaC2O4=2.57 10-922总结总结：要使沉淀完全：要使沉淀完全：1 1）利用同离子效应，加入）利用同离子效应，加入过量沉淀剂过量沉淀剂（20%-50%20%-50%）2 2）将沉淀物转化成）将沉淀物转化成 K Ksps
16、p更小的物质。更小的物质。232.2.沉淀的溶解沉淀的溶解（QQ K Kspsp）关键关键：降低溶液中离子浓度，使：降低溶液中离子浓度，使 QQ 沉淀溶解沉淀溶解方法方法：1 1）通过）通过化学反应化学反应降低或束缚离子降低或束缚离子 2 2）改变）改变温度温度 spK24沉淀的溶解沉淀的溶解（Q c cc c)(I I10102 2.2 2 6 6-=c c)(AgAg)AgAg(I I2 2ClCl1 1+c cc c)I I()(AgIAgI)ClCl()(AgClAgClspspspsp-c cc cK KK Kc c 与被沉淀离子浓度有关与被沉淀离子浓度有关沉淀沉淀ClCl-所需所需
17、Ag+Ag+的浓度小于沉淀的浓度小于沉淀I I-所需所需Ag+Ag+的浓度时的浓度时AgClAgCl才可才可能先析出能先析出分步沉淀的次序分步沉淀的次序352 2 沉淀的转化沉淀的转化 定义：定义：一种沉淀转化为另一种沉淀的现象一种沉淀转化为另一种沉淀的现象 如：如：锅炉中板结的锅垢主要含有锅炉中板结的锅垢主要含有CaSOCaSO4 4，可，可以用以用NaNa2 2COCO3 3溶液处理溶液处理,使其转化为疏松使其转化为疏松的可溶于酸的的可溶于酸的CaCOCaCO3 336592 45 108.7 10.32.8 10(aq)aq)SOSO(s)s)aCOaCOC C (aq)aq)COCO(
18、s)s)CaSOCaSO2 24 43 32 23 34 4-+CaCa COCO CaCa SOSO2 22 23 32 22 24 4+-+-=K K)(CaCOCaCO)(CaSOCaSO3 3spsp4 4spspK KK K=37 63.6 10 xx)Lmol/(1 平平衡衡浓浓度度010.0)CONa(320c1Lmol010.061(3.6 100.010)mol L例题：例题：在在1LNa2CO3溶液中使溶液中使0.010mol的的CaSO4全部转化为全部转化为CaCO3,求求Na2CO3的最初的最初浓度为多少浓度为多少?解：解：(aq)SO(s)CaCO (aq)CO(s)
19、CaSO243234 3108.2010.0 Kx38结论：结论：沉淀类型不同，计算反应的沉淀类型不同，计算反应的 。一般来说是向溶解度小的方向移动一般来说是向溶解度小的方向移动K沉淀类型相同沉淀类型相同,大（易溶大（易溶)者向者向 小小（难溶（难溶)者转化容易，二者者转化容易，二者 相差越大，转相差越大，转化越完全，反之化越完全，反之 小者向小者向 大者转化困大者转化困难；但不是完全不能转化难；但不是完全不能转化 P94,4-19P94,4-19KspKspKspKspKsp397.2 沉淀滴定法沉淀滴定法 p387(一一)概述概述 沉淀滴定是以沉淀反应为基础的沉淀滴定是以沉淀反应为基础的
20、滴定分析法。虽然能生成沉淀的反应滴定分析法。虽然能生成沉淀的反应 很多很多,但大多数沉淀反应不能用于滴但大多数沉淀反应不能用于滴 定分析定分析,可用于沉淀滴定的沉淀反应可用于沉淀滴定的沉淀反应 需满足以下条件需满足以下条件:40(1)(1)生成沉淀的溶解度必须很小且组成要恒定。生成沉淀的溶解度必须很小且组成要恒定。(2)(2)反应速率要快。反应速率要快。(3)(3)沉淀的吸附现象不妨碍化学计量点的确定。沉淀的吸附现象不妨碍化学计量点的确定。(4)(4)有适当的方法确定化学计量点。有适当的方法确定化学计量点。能同时满足条件的不多，常用的是银量法能同时满足条件的不多，常用的是银量法41 银量法银量
21、法:利用生成难溶性银盐反应利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定的沉淀滴定,称为银量法。主要用于称为银量法。主要用于试样中试样中Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-及及Ag+等等组分的测定组分的测定,还可以测定经过处理能还可以测定经过处理能定量产生这些离子的物质。定量产生这些离子的物质。42例如：例如：AgSCNSCNAgAgClClAg43(二二)银量法银量法 1.滴定曲线滴定曲线 以以0.1000mol/LAgNO3 标准溶液标准溶液 滴定滴定20.00mL0.1000mol/LNaCl溶溶 液为例液为例,说明滴定过程中离子浓度说明滴定过程中离子浓度 的变化情况。的变化情况。44(1)滴定前滴
22、定前 Cl-取决于取决于NaCl的浓度的浓度 L0.1000mol/Cl-1.00lgClpCl-AgNO3滴定滴定NaCl45(2)滴定开始至化学计量点前滴定开始至化学计量点前 Cl-取决于剩余取决于剩余NaCl的浓度的浓度 )(AgNOV(NaCl)V(NaCl)c)(AgNOV(NaCl)VCl33 46例如：例如：4.30pCl19.98mL,)(AgNO3.30pCl19.80mL,)(AgNO2.28pCl18.00mL,)(AgNO333VVV )(AgNOV(NaCl)V(NaCl)c)(AgNOV(NaCl)VCl33 47(3)化学计量点时化学计量点时 AgClsp,AgC
23、lK(mol/L)101.34101.85104.87pAgpCl48(4)化学计量点后化学计量点后 Ag+决定于过量决定于过量AgNO3在被滴在被滴 定溶液中的浓度。定溶液中的浓度。(NaCl)V)(AgNOV)(AgNOc(NaCl)V)(AgNOVAg333 AgNO3滴定滴定NaCl49当加入当加入20.02mLAgNO3溶液时溶液时5.444.309.74pAgKppCl4.30pAg(mol/L)105.00Agsp5 (NaCl)V)(AgNOV)(AgNOc(NaCl)V)(AgNOVAg333 5051从图中可以看出从图中可以看出,滴滴定突跃区间的大小定突跃区间的大小与生成沉
24、淀的溶解与生成沉淀的溶解度有关度有关,溶解度越小溶解度越小,突跃区间越大突跃区间越大,此外此外还与溶液的浓度有还与溶液的浓度有关关,浓度越大浓度越大,突跃突跃区间越大。区间越大。指示剂指示剂522.滴定终点的确定滴定终点的确定 根据确定滴定终点所使用的指示剂根据确定滴定终点所使用的指示剂不同不同,银量法可分为莫尔法银量法可分为莫尔法,佛尔哈德佛尔哈德法法,法扬斯法三种。法扬斯法三种。53(1)莫尔法（以莫尔法（以K2CrO4为指示剂）为指示剂）测定原理测定原理 滴定剂：滴定剂：AgNO3标准溶液标准溶液 指示剂：指示剂：K2CrO4 测定对象：多用于测定测定对象：多用于测定Cl-,Br-,CN
25、-(由于由于AgI和和AgSCN沉淀吸附沉淀吸附I-和和SCN-现象严重现象严重,故本法不适用故本法不适用)。54 原理原理(以测以测Cl-为例为例)：由于：由于AgCl的溶解的溶解 度度(1.310-5mol/L)小于小于Ag2CrO4的溶解的溶解 度度(6.510-5mol/L),根据分步沉淀原理根据分步沉淀原理,首先析出首先析出AgCl沉淀。随着沉淀。随着Ag+浓度增浓度增 大大,当至化学计量点附近时当至化学计量点附近时,Ag2CrO4 的离子积大于其溶度积的离子积大于其溶度积,出现出现Ag2CrO4 砖红色沉淀来指示滴定终点。砖红色沉淀来指示滴定终点。55滴定反应和终点反应为：滴定反应
26、和终点反应为：（砖砖红红色色）白白色色）4224CrOAgCrO2Ag(AgClClAg56 滴定条件滴定条件 a.指示剂用量指示剂用量 用量过少用量过少,CrO42-的浓度过小的浓度过小,终点终点 延后延后,造成较大正误差；造成较大正误差；用量过多用量过多,CrO42-的浓度过大的浓度过大,终点终点 提前到达提前到达,造成负误差；造成负误差；57 适宜用量：适宜用量：化学计量点时化学计量点时,Ag+=Cl-=1.3410-5 mol/L此时刚好析出此时刚好析出Ag2CrO4 沉淀沉淀,要要求溶液中求溶液中CrO42-的浓度为：的浓度为：mol/L101.6108.1101.1AgCrO310
27、122CrOAgsp,-2442 K58 但因但因K2CrO4在溶液中显黄色在溶液中显黄色,浓度较浓度较大会妨碍大会妨碍Ag2CrO4沉淀颜色的观察沉淀颜色的观察,因此因此实际测定时实际测定时,K2CrO4的浓度略小为宜的浓度略小为宜,一一般控制在般控制在5.010-3mol/L左右。例如在左右。例如在2050mL试液中加试液中加5%K2CrO4溶液溶液1mL即可。即可。59b.溶液的酸度溶液的酸度 莫尔法要求控制溶液的酸度范围为莫尔法要求控制溶液的酸度范围为中性或微碱性中性或微碱性(pH=6.510.5)。如果溶如果溶液为酸性会发生下列反应：液为酸性会发生下列反应：2CrO42-+2H+2H
28、CrO4-Cr2O7 2-+H2O使终点延后使终点延后,甚至不能指示滴定终点。甚至不能指示滴定终点。60 如果溶液碱性太强如果溶液碱性太强,有有AgAg2 2O O沉淀析沉淀析出出,也无法进行滴定。也无法进行滴定。2 2AgAg+OH+OH-2AgOH 2AgOH 注意注意:当溶液碱性太强时当溶液碱性太强时,应用应用HAc,HAc,稀稀HNOHNO3 3；或酸性强用；或酸性强用NaHCONaHCO3 3,Na,Na2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O O中中和和,但不能用盐酸或硫酸。但不能用盐酸或硫酸。Ag2O+H2O61 c.滴定试液中不应含有滴定试液中不应含有NH3 d.应预
29、先掩蔽或分离干扰测定的离子应预先掩蔽或分离干扰测定的离子注意：当注意：当Cl-和和Br-共存时不能分开测定（测共存时不能分开测定（测总量）总量）62(2)佛尔哈德法佛尔哈德法(以铁铵矾为指示剂以铁铵矾为指示剂)测定原理测定原理 a.直接滴定法直接滴定法 滴定剂滴定剂:NH4SCN或或KSCN标标 准溶液准溶液 指示剂指示剂:NH4Fe(SO4)2 12H2O 测定对象测定对象:Ag+63原理原理:滴定一开始有白色滴定一开始有白色AgSCN沉淀沉淀,当当达到化学计量点附近时达到化学计量点附近时,Ag+浓度迅速浓度迅速降低降低,而而SCN-浓度迅速增加浓度迅速增加,稍过量的稍过量的SCN-便与便与
30、Fe3+反应生成红色的反应生成红色的FeSCN2+配离子配离子,即为终点。滴定反应即为终点。滴定反应和终点反应为和终点反应为:Ag+SCN-AgSCN (白色白色)Fe3+SCN-FeSCN2+(红色红色)64b.返滴定法返滴定法 滴定剂滴定剂:NH4SCN(或或KSCN)和和 AgNO3两种标准溶液。两种标准溶液。指示剂指示剂:铁铵矾铁铵矾 测定对象测定对象:Cl-,Br-,I-和和SCN-等。等。65 原理原理:(以测定以测定Cl-为例为例)在含有在含有Cl-的酸的酸性试液中性试液中,加入准确并过量的加入准确并过量的AgNO3标标准溶液准溶液,使使Cl-沉淀完全沉淀完全,然后加适量铁铵然后
31、加适量铁铵矾用矾用NH4SCN标准溶液回滴剩余的标准溶液回滴剩余的Ag+。Ag+完全沉淀后完全沉淀后,稍过量的稍过量的SCN-和和Fe3+反反应生成红色应生成红色FeSCN2+配离子配离子,即达终点。即达终点。66滴定反应和终点反应为滴定反应和终点反应为:Ag+Cl-AgCl (过量过量)Ag+SCN-AgSCN (剩余剩余)Fe3+SCN-FeSCN2+(红色红色)67 注意注意:测定测定I-时时,指示剂应在加入过指示剂应在加入过 量量AgNO3标准溶液后方可加标准溶液后方可加 入入,否则会发生下面氧化还原否则会发生下面氧化还原 反应反应,影响测定。影响测定。2Fe3+2I-2Fe2+I26
32、8 滴定条件滴定条件 a.酸度条件酸度条件(酸性环境酸性环境,否则否则Fe3+将水解将水解)，H+0.3mol/L(HNO3)b.强氧化剂强氧化剂,氮的低价氧化物氮的低价氧化物,汞汞 盐盐,铜盐等可与铜盐等可与SCN-反应反应,干扰干扰 测定测定,必须预先分离必须预先分离 c.指示剂用量指示剂用量(0.015mol/L左右左右)d.测测Cl-时，要先去除时，要先去除AgCl，再返滴，再返滴，因为因为AgSCN溶解度更小溶解度更小69(3)法扬斯法法扬斯法(吸附指示剂吸附指示剂)测定原理测定原理 滴定剂滴定剂:AgNO3,卤素盐或硫氰卤素盐或硫氰 化物标准溶液。化物标准溶液。指示剂指示剂:吸附指
33、示剂吸附指示剂 测定对象测定对象:Ag+,SCN-和卤离子和卤离子 70原理原理:吸附指示剂通常是一种有机染吸附指示剂通常是一种有机染 料料,在一定在一定pH值的溶液中可以值的溶液中可以 离解为具有一定颜色的离解为具有一定颜色的(阴阴)离子离子,该阴离子在溶液中很容易被带该阴离子在溶液中很容易被带 正电荷正电荷的胶状沉淀吸附的胶状沉淀吸附,而不被而不被 带负电荷的胶状沉淀所吸附带负电荷的胶状沉淀所吸附,指指 示剂阴离子被吸附后示剂阴离子被吸附后,由于其结由于其结 构发生变化从而引起颜色的改变。构发生变化从而引起颜色的改变。71例如例如 用用AgNO3标准溶液滴定标准溶液滴定Cl-时时,用用 荧
34、光黄吸附指示剂指示终点。荧光黄吸附指示剂指示终点。HFI H+FI-(黄绿色黄绿色)(AgCl)Ag+FI-(AgCl)Ag+FI-(黄绿色黄绿色)(粉红色粉红色)72 滴定条件滴定条件尽可能使沉淀呈胶状尽可能使沉淀呈胶状,以使沉淀有较大表面以使沉淀有较大表面 积积,有利于对指示剂的吸附。有利于对指示剂的吸附。b.溶液的溶液的pH值要适宜。值要适宜。(吸附指示剂呈离子状态吸附指示剂呈离子状态)c.避免在强光照射下进行滴定。（避免在强光照射下进行滴定。（AgX分解）分解）d.溶液中被测离子的浓度应足够大。溶液中被测离子的浓度应足够大。e.胶状沉淀对指示剂阴离子的吸附能力要适当。胶状沉淀对指示剂阴
35、离子的吸附能力要适当。P390吸附顺序吸附顺序f.指示剂的离子与加入滴定剂的离子应带有相反的指示剂的离子与加入滴定剂的离子应带有相反的电荷。电荷。73(三三)银量法的应用银量法的应用 1.在医学检验中测定体液中在医学检验中测定体液中Cl-的含量的含量 人体内氯大多以人体内氯大多以Cl-离子形式存在离子形式存在 细胞外液中细胞外液中,血清中血清中Cl-浓度约为浓度约为 0.0960.108 mol/L。体内无蛋白滤液中体内无蛋白滤液中Cl-离子含量的测离子含量的测定常用莫尔法或佛尔哈德法。定常用莫尔法或佛尔哈德法。74 例如例如:临床测定血清氯时临床测定血清氯时,准确量取已准确量取已 除去蛋白质
36、的血滤液除去蛋白质的血滤液,以以K2CrO4 为指示剂为指示剂,用用AgNO3标准溶液进标准溶液进 行滴定行滴定,根据根据AgNO3的用量和试的用量和试 样量可计算出血清样量可计算出血清Cl-的含量。的含量。752.银合金中银含量的测定银合金中银含量的测定 用用HNO3溶解银合金试样后，加热煮沸除去氮的低溶解银合金试样后，加热煮沸除去氮的低价氧化物价氧化物,（防止氮的低价态氧化物氧化（防止氮的低价态氧化物氧化SCN，如：如：HNO2+SCN+H+=NOSCN（红色）（红色）+H2O）然后在试样溶液中加入铁铵矾指示剂，用然后在试样溶液中加入铁铵矾指示剂，用NH4SCN或或KSCN标准溶液滴定。标准溶液滴定。
