1、第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法 Acid-Base Titration本章重点:酸碱平衡理论的基本概念酸碱平衡理论的基本概念;不同不同pHpH溶液中酸碱的分布曲线溶液中酸碱的分布曲线(概念概念););质子条件与一元弱酸碱溶液质子条件与一元弱酸碱溶液pHpH值的计算值的计算;缓冲溶液缓冲溶液;酸碱指示剂酸碱指示剂;一元酸碱的滴定曲线及公式一元酸碱的滴定曲线及公式 一些物质的酸度(一些物质的酸度(pH)土壤土壤:57 海水海水:7.88.3人体液和分泌物人体液和分泌物:血液血液:7.357.45 胃液胃液:0.87(0.13molL-1)肝胆汁肝胆汁:7.48.5 胆囊胆汁胆囊胆汁:5.46.
2、9脑脊液脑脊液:7.4 粪便粪便:7.07.5胰液胰液:8.0 尿尿(正常正常):4.88.4 肠液肠液:7.7 静止细胞内静止细胞内:7.07.5眼房水眼房水:7.2 唾液唾液:7.2 人乳人乳:7.44-1 酸碱平衡的理论基础(酸碱平衡的理论基础(1)酸碱质子理论酸碱质子理论通式通式:酸酸碱碱半半反反应应 例:例:HAc在水中的离解反应在水中的离解反应半反应半反应1:HAc Ac-+H+半反应半反应2:H+H2O H3O+总反应:总反应:HAc +H2O Ac-+H3O+简写为:简写为:HAc Ac-+H+例:例:NH3在水中的离解反应在水中的离解反应半反应半反应1:NH3 +H+NH4+
3、半反应半反应2:H2O H+OH-总反应:总反应:NH3 +H2O NH4+OH-例:例:水的质子自递反应水的质子自递反应半反应半反应1:H2O OH-+H+半反应半反应2:H+H2O H3O+总反应:总反应:H2O +H2O OH-+H3O+简写为:简写为:H2O OH-+H+酸碱反应的实质是质子转移酸碱反应的实质是质子转移OHOHHOHHHHHHO+172pm252pm102pm110 水合质子水合质子OH3OHOH2349 m10pm112 HOHHOOOHHHH-229pm 水合氢氧根水合氢氧根OH3OHOH247 m10pm112 4-1 酸碱平衡的理论基础(酸碱平衡的理论基础(2)
4、活度与浓度活度与浓度活度:活度:离子在化学反应中起作用的有效浓度离子在化学反应中起作用的有效浓度溶液无限稀时:溶液无限稀时:=1中性分子:中性分子:=1溶剂活度:溶剂活度:=1c Debye-Hckel公式公式IB1IZ509.0lg2ii (适用于(适用于IV2:NaOH(V1V2)Na2CO3(V2)V1V2:Na2CO3(V1)NaHCO3(V2V1)例:例:称取混合碱试样称取混合碱试样1.200 g,溶于水,用,溶于水,用0.5 mol L-1 HCl溶液滴定至酚酞褪色,用去溶液滴定至酚酞褪色,用去30.00 mL。然后加入。然后加入甲基橙,继续滴定至溶液呈现橙色,又用去甲基橙,继续滴
5、定至溶液呈现橙色,又用去5.00 mL,求各组分百分含量。求各组分百分含量。解:解:3221CONaNaOHmL00.5VmL00.30V混合碱为混合碱为%08.22%100200.10.10600500.05000.0mM2VcmMnw%68.41%100200.101.4000500.003000.05000.0mM2V1VcmMnwsCONaNaOHHClsCONaCONaCONasNaOHNaOHNaOHNaOHsNaOHNaOHNaOH323232324-7 酸碱滴定法应用示例(酸碱滴定法应用示例(2)硼酸硼酸(pKa=9.24)的滴定的滴定CCHROHOHRH2CCHROOBOOC
6、CRRRHHHH33BOHOH326pKaPPNaOH4-7 酸碱滴定法应用示例(酸碱滴定法应用示例(3)铵盐的测定(铵盐的测定(1)4NH3NH剩余剩余HClNH4324BOHNH过量且定量过量且定量HCl过量过量33BOH4NH334BOHNH NaOH NaOHHCl指示剂?指示剂?N424SOHCuSO(凯氏定氮法)(凯氏定氮法)4-7 酸碱滴定法应用示例(酸碱滴定法应用示例(4)铵盐的测定(铵盐的测定(2)O6H3HHNCH6HCHONH424624过量过量甲醛法甲醛法 预中和游离预中和游离H+(pKa=5.13)NaOHPP4-7 酸碱滴定法应用示例(酸碱滴定法应用示例(4)氟硅酸
7、钾法测定氟硅酸钾法测定SiO2含量含量硅酸盐试样硅酸盐试样23SiO62SiFKKOH熔融熔融KClKF强酸强酸过滤洗涤过滤洗涤沸水水解沸水水解4HFSiOH2KFO3HSiFK322624-7 酸碱滴定法应用示例(酸碱滴定法应用示例(5)醛和酮的测定醛和酮的测定HClOHOHNCRHClOHNHCORHClOHOHNRCHHClOHNHRCHO222222NaOHNaSOOHCROHSONaCORNaOHNaSOOHRHCOHSONaRCHO32232232324-7 酸碱滴定法应用示例(酸碱滴定法应用示例(6)酸酐酸酐醇醇脂脂环氧化物环氧化物4-8 酸碱标准溶液的配制与标定(酸碱标准溶液的
8、配制与标定(1)HCl标准溶液的标定标准溶液的标定无水无水Na2CO3硼砂(硼砂(Na2B4O7 10H2O)NaCl2BOH4OH5HCl2OBNa3327424-8 酸碱标准溶液的配制与标定(酸碱标准溶液的配制与标定(2)NaOH标准溶液的标定标准溶液的标定COOHCOOKCOONaCOOKNaOHOH2的影响?的影响?2CO不含不含CO32-的的NaOH溶液的配制溶液的配制配制饱和的配制饱和的NaOH溶液(溶液(50%),),Na2CO3在其在其中的溶解度极小,去上层清液用煮沸去除中的溶解度极小,去上层清液用煮沸去除CO2的蒸馏水稀释至所需浓度的蒸馏水稀释至所需浓度Ba2+沉淀法沉淀法直接用煮沸去除直接用煮沸去除CO2的蒸馏水配制的蒸馏水配制(不标准)(不标准)NaOH标准液应当储存在装有虹吸管及碱石灰标准液应当储存在装有虹吸管及碱石灰管的瓶中管的瓶中第四章:第四章:p63-4、p84-3、p98-3、12、16、22上次作业的编号有点乱。上次作业的编号有点乱。没有交过作业的所有同学,下次上课交上来。没有交过作业的所有同学,下次上课交上来。