1、第七章 卤 代 烃重点难点熟悉了解掌握卤代烃的亲核取代反应和消除反应；亲核取代和消除反应的机制；Grignard试剂的制备及应用卤代烃结构与性质之间的关系；影响取代和消除反应的因素卤代烃的物理性质；有机氟化物的结构、性质及应用有机化学（第9版）一、分类和命名X=F,Cl,Br,I伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃卤甲烷有机化学（第9版）一、分类和命名1.普通命名2.系统命名卤仿(haloform)CH3CH2I碘乙烷(iodoethane)氯化苄(benzyl chloride)(2E,6S)-6-氟-2-庚烯(2E,6S)-6-fluoro-2-heptene(3R,5S)-3-甲基-5-氯庚烷(3S
2、,5R)-3-chloro-5-methylheptane有机化学（第9版）二、物理性质 少数低级卤代烷（如CH3Cl）是气体，单卤代烃多为液体，15个碳以上的卤代烷为固体。多数卤代烃密度比水大，难溶于水，难燃或不燃。名称结构式沸点()密度(gml-1,20)氯甲烷CH3Cl-24.20.936溴甲烷CH3Br3.61.676碘甲烷CH3I42.42.279氯乙烷CH3CH2Cl12.30.898氯乙烯H2C=CHCl-14/氯苯C6H5Cl1321.106常见卤代烃的沸点和密度有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应亲核试剂离去基团常用亲核试剂：OH-、CN-、OR-NO3-
3、、NH3、I-、RCC-有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应醇腈羧酸醚胺有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应1.SN1机制第一步第二步SN1:v=k1RX 有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应2.SN2机制过渡态SN2:v=k2RXOH-有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应3.影响亲核取代反应机制的因素（1）卤代烃结构相对反应速率 150040,0002,000,000SN2 reactivity有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应3.影响亲核取代反应机制的因素（1）卤代烃结构相对反应速率1,2
4、00,000121 1SN1 reactivity有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应3.影响亲核取代反应机制的因素（1）卤代烃结构SN1SN2伯卤烷易SN2，叔卤烷易SN1有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应3.影响亲核取代反应机制的因素（2）亲核试剂强亲核试剂易SN2，弱亲核试剂易SN1有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应3.影响亲核取代反应机制的因素（2）亲核试剂强亲核弱亲核-SH,I-,-CNBr-N(CH2CH3)3NH3-OHCl-OCH3CH3COO-水/醇中常见试剂的亲核能力有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的
5、亲核取代反应3.影响亲核取代反应机制的因素（3）离去基团SN1SN2强离去基团既有利于SN1，也有利于SN2有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应3.影响亲核取代反应机制的因素（3）离去基团X-碱性越弱，离去能力越强有机化学（第9版）三、化学性质（一）卤代烷的亲核取代反应3.影响亲核取代反应机制的因素（4）溶剂：极性溶剂有利于SN1，非质子型溶剂有利于SN2。在SN2反应中，若亲核试剂为负离子，非极性试剂有利；若亲核试剂为中性分子，极性试剂有利。有机化学（第9版）三、化学性质（二）卤代烷的消除反应 亲核试剂进攻连卤碳邻位碳上的H，发生消除反应。有机化学（第9版）三、化学性质（
6、二）卤代烷的消除反应 Saytzeff规则：消除时优先生成共轭烯或取代较多的烯（产物稳定）。有机化学（第9版）三、化学性质（二）卤代烷的消除反应1.E2机制反式消除有机化学（第9版）三、化学性质（二）卤代烷的消除反应1.E2机制大多数卤代烃通过E2机制消除有机化学（第9版）三、化学性质（二）卤代烷的消除反应2.E1机制第一步第二步有机化学（第9版）三、化学性质（三）不饱和卤代烃的取代反应键旁的C-X键易断裂，与键直接相连的C-X键不易断裂有机化学（第9版）三、化学性质（三）不饱和卤代烃的取代反应有机化学（第9版）三、化学性质（四）卤代烃与金属反应无水乙醚为络合剂Grignard试剂亲核试剂有机
7、化学（第9版）三、化学性质（四）卤代烃与金属反应制备比卤代烃多一个碳的羧酸有机化学（第9版）三、化学性质（五）重要的卤代烃1.氟氯代烃2.聚氯乙烯3.甲状腺素Freon-11Freon-12Freon-22Freon R134a已被禁止使用已被禁止使用1.卤代烃中C-X键为极性共价键，C为+，易受亲核试剂进攻，发生亲核取代反应或消除反应。2.亲核取代反应机制为SN1或SN2。SN1为单分子控速的双步反应，产物外消旋化；SN2为双分子控速的单步反应，产物构型翻转。3.消除反应机制为E1或E2。E1为单分子控速的双步反应；E2为双分子控速的单步反应，反式消除。4.由卤代烃和镁粉制备的Grignard试剂作为亲核试剂，与羰基发生加成反应。
