物化朱文涛14-统计应用溶液特点课件.ppt

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1、2.双原子理想气体:VVTUCmm,VTUeRRTTm0,v125v22vv125vvTTeTeRR22v125vvTTeTeRR平、转动贡献振动贡献22m,125uuVeueRRCTuv(令 )(1)低T时(包括室温):T v,u0122lim20uueuuRuueuR222lim0ReuRuu1lim0uuuuuuuueeueueReueR122lim1lim20220RRRCV2725m,在高温下,平动、转动和振动均对热容有贡献m,VCR27R25R23H2HeT三、理想气体的熵三、理想气体的熵 量热熵和统计熵(Calorimetric entropy and statistical e

2、ntropy)量热熵:S(0K)S(任意状态)统计熵:实验计算NVNTqNkTNqkS,ln!lnNVNNNNNTqqqqqNkTNqqqqqkS,nevrtnevrtln!lnNVNTqNkTNqk,ttln!lnNVNTqNkTqk,rrlnlnNVNTqNkTqk,vvlnlnNVNTqNkTqk,eelnlnNVNTqNkTqk,nnlnln平动熵 St转动熵 Sr振动熵 Sv电子熵 Se核 熵 SnnevrtSSSSSS Scal=S S(0K),而此二态时电子运动和核运动状态相同,所以对Scal无贡献。Ssta中只需计算 St、Sr和SvvrtSSSS1.平动熵NVNTqNkTNq

3、kS,tttln!lnNNNqNklnlntNVVhmkTTNkT,3232lnTNkTNkNqNk123lnt25lntNqNk252ln323tVNhmkTNkSLVNVm(1)S N(2)T S(3)V S(4)m S2.转动熵18ln22rhIkTNkS3.振动熵kThkTheekThNkS1ln1v252ln323tVNhmkTNkS例:1mol He(T1,V1)He(T2,V2)S=?t,1t,2tSSSS12312232lnlnVTVTR1212lnln23VVRTTR热力学解法:1mol He(T1,V1)He(T2,V2)S=?He(T2,V1)等V,r等T,rSSS121

4、2lnlnVVnRTTCV1212lnln23VVRTTR统计热力学统计热力学基本教学要求基本教学要求1.概念:配分函数,Boltzmann分布定律2.简单计算:q 宏观性质分子性质 q统计熵3.简单证明4.统计力学处理问题的基本方法:热力学理论对多组分系统的应用 本章的教学难点51 溶液的特点及其组成表示方法一、溶液的特点一、溶液的特点定义:多种物质,其中每一种物质都以分子、原子或离子的形式分散到其他物质当中。特点:多组分均相,组成可在一定范围内变化。4.质量分数(mass fraction)BBBmmw注:注:(1)各种浓度的换算:选合适量的溶液例:某H2SO4(B)溶液 wB=5%,则0096.01895985985Bx5371.0100095985Bbmol.kg-1(2)在很稀的浓度范围内,以上各量成正比。

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