1、1 超硬薄膜超硬薄膜 光电薄膜光电薄膜 智能薄膜智能薄膜 纳米薄膜纳米薄膜 磁性薄膜磁性薄膜 分离薄膜分离薄膜主主 要要 内内 容容2第五节第五节 分离薄膜分离薄膜3提 要 u 分离膜与膜分离技术的概念分离膜与膜分离技术的概念u 分离膜材料分离膜材料 分类、几种主要的分离膜材料分类、几种主要的分离膜材料u 典型的膜分离技术及应用领域典型的膜分离技术及应用领域微孔过滤、超滤、反渗透、纳滤微孔过滤、超滤、反渗透、纳滤4一、一、分离膜与膜分离技术的概念分离膜与膜分离技术的概念 随着科学技术的发展和人类对物质利用广度的开拓，随着科学技术的发展和人类对物质利用广度的开拓，物质的分离已成为重要的研究课题。
2、物质的分离已成为重要的研究课题。分离的类型分离的类型:同种物质按不同大小尺寸的分离；同种物质按不同大小尺寸的分离；异种物质的分离；异种物质的分离；不同物质状态的分离等。不同物质状态的分离等。5 在化工单元操作中，常见的分离方法有在化工单元操作中，常见的分离方法有筛分、筛分、过滤、蒸馏、蒸发、重结晶、萃取、离心分离等过滤、蒸馏、蒸发、重结晶、萃取、离心分离等。然而，对于高层次的分离，如分子尺寸的分离、然而，对于高层次的分离，如分子尺寸的分离、生物体组分的分离等，采用常规的分离方法是难生物体组分的分离等，采用常规的分离方法是难以实现的，或达不到精度，或需要损耗极大的能以实现的，或达不到精度，或需要
3、损耗极大的能源而无实用价值。源而无实用价值。具有选择分离功能的分离膜材料的出现，使上述的具有选择分离功能的分离膜材料的出现，使上述的分离问题迎刃而解。分离问题迎刃而解。6 分离膜定义：分离膜定义：指能以特定形式限制和传递流体物质的分隔两相或两部分指能以特定形式限制和传递流体物质的分隔两相或两部分的界面。的界面。膜的形式可以是固态的，也可以是液态的；被膜分割的流膜的形式可以是固态的，也可以是液态的；被膜分割的流体物质可以是液态的，也可以是气态的。体物质可以是液态的，也可以是气态的。膜至少具有两个界面，膜通过这两个界面与被分割的两侧膜至少具有两个界面，膜通过这两个界面与被分割的两侧流体接触并进行传
4、递。流体接触并进行传递。分离膜对流体可以是完全透过性的，也可以是半透过性的，分离膜对流体可以是完全透过性的，也可以是半透过性的，但不能是完全不透过性的。膜在生产和研究中的使用技术但不能是完全不透过性的。膜在生产和研究中的使用技术被称为膜技术。被称为膜技术。7膜分离过程的主要特点：膜分离过程的主要特点：具有选择透过性的膜作为分离的手段，实现物质分具有选择透过性的膜作为分离的手段，实现物质分子尺寸的分离和混合物组分的分离。子尺寸的分离和混合物组分的分离。膜分离过程的推动力：膜分离过程的推动力：浓度差、压力差和电位差等。浓度差、压力差和电位差等。膜分离技术：膜分离技术：是利用膜对混合物中各组分的选择
5、渗是利用膜对混合物中各组分的选择渗透性能的差异来实现分离、提纯和浓缩的新型分离透性能的差异来实现分离、提纯和浓缩的新型分离技术。技术。8膜分离过程可概述为以下三种形式：膜分离过程可概述为以下三种形式：渗析式膜分离渗析式膜分离 料液中的某些溶质或离子在浓度差、电位料液中的某些溶质或离子在浓度差、电位差的推动下，透过膜进入接受液中，从而差的推动下，透过膜进入接受液中，从而被分离出去。被分离出去。属于渗析式膜分离的有属于渗析式膜分离的有渗析和电渗析渗析和电渗析等。等。9 过滤式膜分离过滤式膜分离 利用组分分子的大小和性质差别所表现出透过利用组分分子的大小和性质差别所表现出透过膜的速率差别，达到组分的
6、分离。属于过滤式膜分膜的速率差别，达到组分的分离。属于过滤式膜分离的有离的有超滤、微滤、反渗透和气体渗透等；超滤、微滤、反渗透和气体渗透等；液膜分离液膜分离 液膜与料液和接受液互不混溶，液液两相通过液膜与料液和接受液互不混溶，液液两相通过液膜实现渗透，类似于萃取和反萃取的组合。液膜实现渗透，类似于萃取和反萃取的组合。溶质溶质从料液进入液膜相当于萃取，溶质再从液膜进入接从料液进入液膜相当于萃取，溶质再从液膜进入接受液相当于反萃取。受液相当于反萃取。10膜分离过程的类型：膜分离过程的类型：分离膜的基本功能是从物质群中有选择地透过或输送特定分离膜的基本功能是从物质群中有选择地透过或输送特定的物质，如
7、颗粒、分子、离子等。或者说，物质的分离是的物质，如颗粒、分子、离子等。或者说，物质的分离是通过膜的选择性透过实现的。几种主要的膜分离过程及其通过膜的选择性透过实现的。几种主要的膜分离过程及其传递机理如表所示。传递机理如表所示。膜过程膜过程推动力推动力传递机理传递机理透过物透过物截留物截留物膜类型膜类型微滤微滤压力差压力差颗粒大小形状颗粒大小形状水、溶剂溶解物水、溶剂溶解物悬浮物颗粒悬浮物颗粒纤维多孔膜纤维多孔膜超滤超滤压力差压力差分子特性大小形状分子特性大小形状水、溶剂小分子水、溶剂小分子胶体和超过胶体和超过截留分子量截留分子量的分子的分子非对称性膜非对称性膜纳滤纳滤压力差压力差离子大小及电荷
8、离子大小及电荷水、一价离子、多水、一价离子、多价离子价离子有机物有机物复合膜复合膜反渗透反渗透压力差压力差溶剂的扩散传递溶剂的扩散传递水、溶剂水、溶剂溶质、盐溶质、盐非对称性膜复非对称性膜复合膜合膜11膜过程膜过程推动力推动力传递机理传递机理透过物透过物截留物截留物膜类型膜类型渗析渗析浓度差浓度差溶质的扩散传递溶质的扩散传递低分子量物、离子低分子量物、离子溶剂溶剂非对称性膜非对称性膜电渗析电渗析电位差电位差电解质离子的电解质离子的选择传递选择传递电解质离子电解质离子非电解质，非电解质，大分子物质大分子物质离子交换膜离子交换膜气体分离气体分离压力差压力差气体和蒸汽的气体和蒸汽的扩散渗透扩散渗透气
9、体或蒸汽气体或蒸汽难渗透性气难渗透性气体或蒸汽体或蒸汽均相膜、复合均相膜、复合膜，非对称膜膜，非对称膜渗透蒸发渗透蒸发压力差压力差选择传递选择传递易渗溶质或溶剂易渗溶质或溶剂难渗透性溶难渗透性溶质或溶剂质或溶剂均相膜、复合均相膜、复合膜，非对称膜膜，非对称膜液膜分离液膜分离浓度差浓度差反应促进和反应促进和扩散传递扩散传递杂质杂质溶剂溶剂乳状液膜、支乳状液膜、支撑液膜撑液膜续上表续上表12膜分离过程的共同优点是膜分离过程的共同优点是成本低、能耗少、效率高、无污染成本低、能耗少、效率高、无污染并可回收有用物质，特别适合于性质相似组分、同分异构体并可回收有用物质，特别适合于性质相似组分、同分异构体组
10、分、热敏性组分、生物物质组分等混合物的分离，因而在组分、热敏性组分、生物物质组分等混合物的分离，因而在某些应用中能代替蒸馏、萃取、蒸发、吸附等化工单元操作某些应用中能代替蒸馏、萃取、蒸发、吸附等化工单元操作实践证明，当不能经济地用常规的分离方法得到较好的分离实践证明，当不能经济地用常规的分离方法得到较好的分离时，膜分离作为一种分离技术往往是非常有用的。并且膜技时，膜分离作为一种分离技术往往是非常有用的。并且膜技术还可以和常规的分离方法结合起来使用，使技术投资更为术还可以和常规的分离方法结合起来使用，使技术投资更为经济。经济。13二、分离膜材料二、分离膜材料14（一）分离膜材料的分类（一）分离膜
11、材料的分类1.1.按膜的材料分类按膜的材料分类 类类 别别膜材料膜材料举举 例例纤维素酯类纤维素酯类纤维素衍生物类纤维素衍生物类醋酸纤维素，硝酸纤维素，乙基纤维素等醋酸纤维素，硝酸纤维素，乙基纤维素等非纤维素酯类非纤维素酯类聚砜类聚砜类聚砜，聚醚砜，聚芳醚砜，磺化聚砜等聚砜，聚醚砜，聚芳醚砜，磺化聚砜等聚酰聚酰(亚亚)胺类胺类聚砜酰胺，芳香族聚酰胺，含氟聚酰亚胺等聚砜酰胺，芳香族聚酰胺，含氟聚酰亚胺等聚酯、烯烃类聚酯、烯烃类涤纶，聚碳酸酯，聚乙烯，聚丙烯腈等涤纶，聚碳酸酯，聚乙烯，聚丙烯腈等含氟含氟(硅硅)类类聚四氟乙烯，聚偏氟乙烯，聚二甲基硅氧烷等聚四氟乙烯，聚偏氟乙烯，聚二甲基硅氧烷等其他
12、其他壳聚糖，聚电解质等壳聚糖，聚电解质等152.2.按膜的分离原理及适用范围分类按膜的分离原理及适用范围分类 根据分离膜的分离原理和推动力的不同，可将根据分离膜的分离原理和推动力的不同，可将其分为微孔膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗其分为微孔膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。3.3.按膜断面的物理形态分类按膜断面的物理形态分类 根据分离膜断面的物理形态不同，可将其分为根据分离膜断面的物理形态不同，可将其分为对称膜，不对称膜、复合膜、平板膜、管式膜、中对称膜，不对称膜、复合膜、平板膜、管式膜、中空纤维膜等。空纤维膜等。164.4.按功
13、能分类按功能分类分离功能膜：分离功能膜：气体分离膜、液体分离膜、离子交换膜、化学功能膜；气体分离膜、液体分离膜、离子交换膜、化学功能膜；能量转化功能膜：能量转化功能膜：浓差能量转化膜、光能转化膜、机械能转化膜、电能转化浓差能量转化膜、光能转化膜、机械能转化膜、电能转化膜，导电膜；膜，导电膜；生物功能膜：生物功能膜：包括探感膜、生物反应器、医用膜等。包括探感膜、生物反应器、医用膜等。17（二）（二）几种主要的分离膜材料几种主要的分离膜材料 用作分离膜的材料包括广泛的天然的和人工合成的有用作分离膜的材料包括广泛的天然的和人工合成的有机机高分子材料和无机材料高分子材料和无机材料。原则上讲，凡能成膜的
14、高分子材料和无机材料均可用原则上讲，凡能成膜的高分子材料和无机材料均可用于制备分离膜。但实际上，真正成为工业化膜的膜材料并于制备分离膜。但实际上，真正成为工业化膜的膜材料并不多。这主要决定于膜的一些特定要求，如分离效率、分不多。这主要决定于膜的一些特定要求，如分离效率、分离速度等。此外，也取决于膜制备技术。离速度等。此外，也取决于膜制备技术。目前使用的分离膜大部分是高聚物膜目前使用的分离膜大部分是高聚物膜，而无机材料制成，而无机材料制成的分离膜很少，所以主要介绍前者。的分离膜很少，所以主要介绍前者。18 目前，实用的有机高分子膜材料有：目前，实用的有机高分子膜材料有：纤维素酯类、聚纤维素酯类、
15、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说，已有成百种以上的膜被制备出来，其中约从品种来说，已有成百种以上的膜被制备出来，其中约40多种已被用于工业和实验室中。多种已被用于工业和实验室中。纤维素酯类膜占纤维素酯类膜占53，聚砜膜占，聚砜膜占33.3，聚酰胺膜占，聚酰胺膜占11.7，其他材料的膜占，其他材料的膜占2，可见纤维素酯类材料在膜材，可见纤维素酯类材料在膜材料中占主要地位。料中占主要地位。191.1.纤维素酯类膜材料纤维素酯类膜材料 醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一。醋酸纤维素性能稳定，。醋酸纤维素性能稳定，但在高温和酸、碱存在下
16、易发生水解。为了改进其性能，进一但在高温和酸、碱存在下易发生水解。为了改进其性能，进一步提高分离效率和透过速率，可采用各种不同取代度的醋酸纤步提高分离效率和透过速率，可采用各种不同取代度的醋酸纤维素的混合物来制膜，也可采用醋酸纤维素与硝酸纤维素的混维素的混合物来制膜，也可采用醋酸纤维素与硝酸纤维素的混合物来制膜。合物来制膜。此外，醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素也是很好的膜材料。此外，醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素也是很好的膜材料。纤维素醋类材料易受微生物侵蚀，纤维素醋类材料易受微生物侵蚀，pH值适应范围较窄，不耐值适应范围较窄，不耐高温和某些有机溶剂或无机溶剂。因此发展了非纤维素酯类高温和某些
17、有机溶剂或无机溶剂。因此发展了非纤维素酯类（合成高分子类）膜。（合成高分子类）膜。202.2.非纤维素酯类膜材料非纤维素酯类膜材料非纤维素酯类膜材料的基本特性非纤维素酯类膜材料的基本特性:分子链中含有亲水性的极性基团；分子链中含有亲水性的极性基团；主链上应有苯环、杂环等刚性基团，使之有主链上应有苯环、杂环等刚性基团，使之有高的抗压密性和耐热性；高的抗压密性和耐热性；化学稳定性好；化学稳定性好；具有可溶性。具有可溶性。常用于制备分离膜的合成高分子材料有常用于制备分离膜的合成高分子材料有聚砜、聚聚砜、聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。21（i）聚砜类）聚砜类
18、聚砜结构中的特征基团为聚砜结构中的特征基团为 ，为了引入亲水基，为了引入亲水基团，常将粉状聚砜悬浮于有机溶剂中，用氯磺酸进行团，常将粉状聚砜悬浮于有机溶剂中，用氯磺酸进行磺化。磺化。聚砜类树脂常用的制膜溶剂有：聚砜类树脂常用的制膜溶剂有：二甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等。二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等。SOO22 聚砜类树脂具有聚砜类树脂具有良好的化学、热学和水解稳定良好的化学、热学和水解稳定性，强度也很高，性，强度也很高，pH值适应范围为值适应范围为113，最高使，最高使用温度达用温度达120，抗氧化性和抗氯性都十分优良，抗氧化性和抗氯性都十分优良。因此已成为重要的膜材料之
19、一。这类树脂中，目因此已成为重要的膜材料之一。这类树脂中，目前的代表品种有：前的代表品种有：23OCCH3CH3OS聚 砜聚 芳 砜聚 醚 砜聚苯醚砜OOnOnSOOSOOOnSOOOnSOOO24（ii）聚酰胺类）聚酰胺类 早期使用的聚酰胺是早期使用的聚酰胺是脂肪族聚酰胺脂肪族聚酰胺，如尼龙，如尼龙-4、尼龙、尼龙-66等等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水的分离率在制成的中空纤维膜。这类产品对盐水的分离率在8090之间，但透水率很低，仅之间，但透水率很低，仅0.076 ml/cm2h。以后发展了以后发展了芳香族聚酰胺芳香族聚酰胺，用它们制成的分离膜，用它们制成的分离膜，pH适用适用范围为范围
20、为311，分离率可达，分离率可达99.5（对盐水），透水速率为（对盐水），透水速率为0.6 ml/cm2h。长期使用稳定性好。长期使用稳定性好。由于酰胺基团易与氯反应，故这种膜对水中的游离氯有较由于酰胺基团易与氯反应，故这种膜对水中的游离氯有较高要求。高要求。25（iii）芳香杂环类）芳香杂环类 聚苯并咪唑酮类聚苯并咪唑酮类 这类膜的代表是日本帝人公司生产的这类膜的代表是日本帝人公司生产的PBLL膜，其化学结构膜，其化学结构为：为：这种膜对这种膜对0.5NaCl溶液的分离率达溶液的分离率达9095，并有较高的，并有较高的透水速率。透水速率。NCONHSO2HNNCOn26 聚酰亚胺类聚酰亚胺类
21、 聚酰亚胺具有很好的热稳定性和耐有机溶剂能力，因聚酰亚胺具有很好的热稳定性和耐有机溶剂能力，因此是一类较好的膜材料。例如，下列结构的聚酰亚胺膜对此是一类较好的膜材料。例如，下列结构的聚酰亚胺膜对分离氢气有很高的效率。分离氢气有很高的效率。NCCOONCCOOArn其中，其中，Ar为芳基，对气体分离的难易次序如下：为芳基，对气体分离的难易次序如下：H2O，H(He)，H2S，CO2，O2，Ar(CO)，N2(CH4)，C2H6，C3H8 易易 难难27（iv）离子性聚合物）离子性聚合物离子性聚合物可用于制备离子交换膜。离子性聚合物可用于制备离子交换膜。与离子交换树脂相同，离子交换膜也可分为与离子
22、交换树脂相同，离子交换膜也可分为强酸型强酸型阳离子膜、弱酸型阳离子膜、强碱型阴离子膜和弱阳离子膜、弱酸型阳离子膜、强碱型阴离子膜和弱碱型阴离子膜等。碱型阴离子膜等。在淡化海水的应用中，主要使用的是强酸型阳离子在淡化海水的应用中，主要使用的是强酸型阳离子交换膜。交换膜。磺化聚苯醚膜和磺化聚砜膜磺化聚苯醚膜和磺化聚砜膜是最常用的两种离子聚是最常用的两种离子聚合物膜。合物膜。28（v）乙烯基聚合物）乙烯基聚合物用作膜材料的乙烯基聚合物：用作膜材料的乙烯基聚合物：聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、聚聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、聚丙烯酰胺等。丙烯酰胺等。共聚物包括：共聚物包括：聚丙
23、烯醇聚丙烯醇/苯乙烯磺酸、聚乙烯醇苯乙烯磺酸、聚乙烯醇/磺化聚苯醚、聚磺化聚苯醚、聚丙烯腈丙烯腈/甲基丙烯酸酯、聚乙烯甲基丙烯酸酯、聚乙烯/乙烯醇等。乙烯醇等。29（三）（三）典型的膜分离技术及应用领域典型的膜分离技术及应用领域 典型的膜分离技术有典型的膜分离技术有、渗析、渗析(D)、电、电渗析渗析(ED)、液膜、液膜(LM)及渗透蒸发及渗透蒸发(PV)等。等。301.微孔过滤技术微孔过滤技术（1 1）微孔过滤和微孔膜的特点微孔过滤和微孔膜的特点 微孔过滤技术始于十九世纪中叶，是以微孔过滤技术始于十九世纪中叶，是以静压差为推动力，静压差为推动力，利用筛网状过滤介质膜的利用筛网状过滤介质膜的“筛
24、分筛分”作用进行分离的膜过程。作用进行分离的膜过程。实施微孔过滤的膜称为微孔膜。实施微孔过滤的膜称为微孔膜。微孔膜是均匀的多孔薄膜，微孔膜是均匀的多孔薄膜，厚度在厚度在90150m左右，过左右，过滤粒径在滤粒径在0.02510m之间，操作压在之间，操作压在0.010.2MPa。到到目前为止，国内外商品化的微孔膜约有目前为止，国内外商品化的微孔膜约有13类，总计类，总计400多种。多种。31微孔膜的主要优点为：微孔膜的主要优点为：孔径均匀，过滤精度高。孔径均匀，过滤精度高。能将液体中所有大于制定能将液体中所有大于制定孔径的微粒全部截留；孔径的微粒全部截留；孔隙大，流速快。孔隙大，流速快。一般微孔
25、膜的孔密度为一般微孔膜的孔密度为107孔孔/cm2，微孔体积占膜总体积的微孔体积占膜总体积的7080。由于膜很薄，阻力小，。由于膜很薄，阻力小，其过滤速度较常规过滤介质快几十倍。其过滤速度较常规过滤介质快几十倍。无吸附或少吸附。无吸附或少吸附。微孔膜厚度一般在微孔膜厚度一般在90150m之之间，因而吸附量很少，可忽略不计。间，因而吸附量很少，可忽略不计。无介质脱落。无介质脱落。微孔膜为均一的高分子材料，过滤时微孔膜为均一的高分子材料，过滤时没有纤维或碎屑脱落，因此能得到高纯度的滤液。没有纤维或碎屑脱落，因此能得到高纯度的滤液。32微孔膜的缺点：微孔膜的缺点：颗粒容量较小，易被堵塞；颗粒容量较小
26、，易被堵塞；使用时必须有前道过滤的配合，否则使用时必须有前道过滤的配合，否则无法正常工作。无法正常工作。33（2 2）微孔过滤技术应用领域）微孔过滤技术应用领域 微孔过滤技术目前主要在以下方面得到应用：微孔过滤技术目前主要在以下方面得到应用：a.微粒和细菌的过滤。微粒和细菌的过滤。可用于水的高度净化、食品和饮料的可用于水的高度净化、食品和饮料的除菌、药液的过滤、发酵工业的空气净化和除菌等。除菌、药液的过滤、发酵工业的空气净化和除菌等。b.微粒和细菌的检测。微粒和细菌的检测。微孔膜可作为微粒和细菌的富集器，微孔膜可作为微粒和细菌的富集器，从而进行微粒和细菌含量的测定。从而进行微粒和细菌含量的测定
27、。34c.气体、溶液和水的净化。气体、溶液和水的净化。大气中悬浮的尘埃、大气中悬浮的尘埃、纤维、花粉、细菌、病毒等；溶液和水纤维、花粉、细菌、病毒等；溶液和水中存在的微小固体颗粒和微生物，都可借助微孔膜去除。中存在的微小固体颗粒和微生物，都可借助微孔膜去除。d.食糖与酒类的精制。食糖与酒类的精制。微孔膜对食糖溶液和啤、黄酒等酒类进行过滤，可除去食糖微孔膜对食糖溶液和啤、黄酒等酒类进行过滤，可除去食糖中的杂质、酒类中的酵母、霉菌和其他微生物，提高食糖的中的杂质、酒类中的酵母、霉菌和其他微生物，提高食糖的纯度和酒类产品的清澈度，延长存放期。由于是常温操纯度和酒类产品的清澈度，延长存放期。由于是常温
28、操作，不会使酒类产品变味。作，不会使酒类产品变味。35e.药物的除菌和除微粒。药物的除菌和除微粒。以前药物的灭菌主要采用热压法。但是热压法灭菌时，细以前药物的灭菌主要采用热压法。但是热压法灭菌时，细菌的尸体仍留在药品中。而且对于热敏性药物，如胰岛菌的尸体仍留在药品中。而且对于热敏性药物，如胰岛素、血清蛋白等不能采用热压法灭菌。素、血清蛋白等不能采用热压法灭菌。对于这类情况，微孔膜有突出的优点，对于这类情况，微孔膜有突出的优点，经过微孔膜过滤经过微孔膜过滤后，细菌被截留，无细菌尸体残留在药物中。后，细菌被截留，无细菌尸体残留在药物中。常温操作常温操作也不会引起药物的受热破坏和变性。也不会引起药物
29、的受热破坏和变性。许多液态药物，如注射液、眼药水等，用常规的过滤技许多液态药物，如注射液、眼药水等，用常规的过滤技术难以达到要求，必须采用微滤技术。术难以达到要求，必须采用微滤技术。362.2.超滤技术超滤技术 （1 1）超滤和超滤膜的特点）超滤和超滤膜的特点 超滤技术始于超滤技术始于 1861 年，其过滤粒径介于微滤和反渗透年，其过滤粒径介于微滤和反渗透之间，约之间，约510 nm，在，在 0.10.5 MPa 的的静压差推动下截留静压差推动下截留各种可溶性大分子各种可溶性大分子，如多糖、蛋白质、酶等相对分子质量大，如多糖、蛋白质、酶等相对分子质量大于于500的大分子及胶体，形成浓缩液，达到
30、溶液的净化、分离的大分子及胶体，形成浓缩液，达到溶液的净化、分离及浓缩目的。及浓缩目的。超滤技术的核心部件是超滤膜，超滤技术的核心部件是超滤膜，分离截留的原理为筛分分离截留的原理为筛分，小于孔径的微粒随溶剂一起透过膜上的微孔，而大于孔径的小于孔径的微粒随溶剂一起透过膜上的微孔，而大于孔径的微粒则被截留。膜上微孔的尺寸和形状决定膜的分离效率。微粒则被截留。膜上微孔的尺寸和形状决定膜的分离效率。37 超滤膜均为不对称膜，形式有超滤膜均为不对称膜，形式有平板式、卷式、管式和中空纤维平板式、卷式、管式和中空纤维状等状等。超滤膜的结构一般由三层结构组成超滤膜的结构一般由三层结构组成:最上层的表面活性层最
31、上层的表面活性层，致密而光滑，厚度为，致密而光滑，厚度为0.1-1.5m，其中，其中细孔孔径一般小于细孔孔径一般小于10nm；中间的过渡层中间的过渡层，具有大于，具有大于10nm的细孔，厚度一般为的细孔，厚度一般为1-10m最下面的支撑层最下面的支撑层，厚度为，厚度为50250m，具有，具有50nm以上的孔。以上的孔。支撑层的作用为起支撑作用，提高膜的机械强度。膜的分离性支撑层的作用为起支撑作用，提高膜的机械强度。膜的分离性能主要取决于表面性层和过渡层。能主要取决于表面性层和过渡层。38 制备超滤膜的材料主要有制备超滤膜的材料主要有聚砜、聚酰胺、聚丙烯腈和聚砜、聚酰胺、聚丙烯腈和醋酸纤维素等。
32、醋酸纤维素等。超滤膜的工作条件取决于膜的材质，如：超滤膜的工作条件取决于膜的材质，如：醋酸纤维素超滤膜适用于醋酸纤维素超滤膜适用于pH=38；三醋酸纤维素超滤膜适用于三醋酸纤维素超滤膜适用于pH=29；芳香聚酰胺超滤膜适用于芳香聚酰胺超滤膜适用于pH=59，温度，温度040；聚醚砜超滤膜的使用温度则可超过聚醚砜超滤膜的使用温度则可超过100。39（2）超滤膜技术应用领域）超滤膜技术应用领域 超滤膜的应用也十分广泛，在作为超滤膜的应用也十分广泛，在作为反渗透预处理、饮用反渗透预处理、饮用水制备、制药、色素提取、阳极电泳漆和阴极电泳漆的生产、水制备、制药、色素提取、阳极电泳漆和阴极电泳漆的生产、电
33、子工业高纯水的制备、工业废水的处理电子工业高纯水的制备、工业废水的处理等众多领域都发挥等众多领域都发挥着重要作用。着重要作用。超滤技术主要用于含分子量超滤技术主要用于含分子量500500,000的微粒溶液的的微粒溶液的分离，是目前应用最广的膜分离过程之一，它的应用领域涉分离，是目前应用最广的膜分离过程之一，它的应用领域涉及化工、食品、医药、生化等。主要可归纳为以下方面。及化工、食品、医药、生化等。主要可归纳为以下方面。40a.纯水的制备。纯水的制备。超滤技术广泛用于水中的细菌、病毒和其他异物的除去，用超滤技术广泛用于水中的细菌、病毒和其他异物的除去，用于制备高纯饮用水、电子工业超净水和医用无菌
34、水等。于制备高纯饮用水、电子工业超净水和医用无菌水等。b.汽车、家具等制品电泳涂装淋洗水的处理。汽车、家具等制品电泳涂装淋洗水的处理。汽车、家具等制品的电泳涂装淋洗水中常含有汽车、家具等制品的电泳涂装淋洗水中常含有12的涂的涂料（高分子物质），用超滤装置可分离出清水重复用于清洗，料（高分子物质），用超滤装置可分离出清水重复用于清洗，同时又使涂料得到浓缩重新用于电泳涂装。同时又使涂料得到浓缩重新用于电泳涂装。c.食品工业中的废水处理。食品工业中的废水处理。在牛奶加工厂中用超滤技术可从乳清中分离蛋白和低分子量在牛奶加工厂中用超滤技术可从乳清中分离蛋白和低分子量的乳糖。的乳糖。41d.果汁、酒等饮料
35、的消毒与澄清。果汁、酒等饮料的消毒与澄清。应用超滤技术可除去果汁的果胶和酒中的微生物等杂质，应用超滤技术可除去果汁的果胶和酒中的微生物等杂质，使果汁和酒在净化处理的同时保持原有的色、香、味，使果汁和酒在净化处理的同时保持原有的色、香、味，操作方便，成本较低。操作方便，成本较低。e.在医药和生化工业中用于处理热敏性物质，分离浓缩生物在医药和生化工业中用于处理热敏性物质，分离浓缩生物活性物质，从生物中提取药物等活性物质，从生物中提取药物等。f.造纸厂的废水处理造纸厂的废水处理。423.3.反渗透技术反渗透技术（1）反渗透原理及反渗透膜的特点反渗透原理及反渗透膜的特点渗透是自然界一种常见的现象。人类
36、很早以前就已经渗透是自然界一种常见的现象。人类很早以前就已经自觉或不自觉地使用渗透或反渗透分离物质。自觉或不自觉地使用渗透或反渗透分离物质。目前，反渗透技术已经发展成为一种普遍使用的现代目前，反渗透技术已经发展成为一种普遍使用的现代分离技术。在海水和苦咸水的脱盐淡化、超纯水制备、分离技术。在海水和苦咸水的脱盐淡化、超纯水制备、废水处理等方面，反渗透技术有其他方法不可比拟的废水处理等方面，反渗透技术有其他方法不可比拟的优势。优势。43渗透和反渗透的原理如渗透和反渗透的原理如图图所示。所示。如果用一张只能透过水而不能透过溶质的半透膜将两种不同如果用一张只能透过水而不能透过溶质的半透膜将两种不同浓度
37、的水溶液隔开，水会自然地透过半透膜渗透从低浓度水浓度的水溶液隔开，水会自然地透过半透膜渗透从低浓度水溶液向高浓度水溶液一侧迁移，这一现象称溶液向高浓度水溶液一侧迁移，这一现象称渗透渗透（图（图a）。这一过程的这一过程的推动力是低浓度溶液中水的化学位与高浓度溶液推动力是低浓度溶液中水的化学位与高浓度溶液中水的化学位之差，表现为水的渗透压。中水的化学位之差，表现为水的渗透压。44当液面升高至当液面升高至H时，渗透达到平衡，两侧的压力差就称为时，渗透达到平衡，两侧的压力差就称为渗渗透压透压（图（图b）。渗透过程达到平衡后，水不再有渗透，渗透。渗透过程达到平衡后，水不再有渗透，渗透通量为零。通量为零。
38、45如果在高浓度水溶液一侧加压，使高浓度水溶液侧与低浓如果在高浓度水溶液一侧加压，使高浓度水溶液侧与低浓度水溶液侧的压差大于渗透压，则高浓度水溶液中的水将度水溶液侧的压差大于渗透压，则高浓度水溶液中的水将通过半透膜流向低浓度水溶液侧，这一过程就称为通过半透膜流向低浓度水溶液侧，这一过程就称为反渗透反渗透（图（图c）。）。46反渗透技术所分离的物质的分子量一般小于反渗透技术所分离的物质的分子量一般小于500，操作压力为，操作压力为 2100MPa。用于实施反渗透操作的膜为反渗透膜。反渗透。用于实施反渗透操作的膜为反渗透膜。反渗透膜大部分为不对称膜，孔径小于膜大部分为不对称膜，孔径小于0.5nm，
39、可截留溶质分子。，可截留溶质分子。制备反渗透膜的材料制备反渗透膜的材料主要有醋酸纤维素、芳香族聚酰胺、聚主要有醋酸纤维素、芳香族聚酰胺、聚苯并咪唑、磺化聚苯醚、聚芳砜、聚醚酮、聚芳醚酮、聚四苯并咪唑、磺化聚苯醚、聚芳砜、聚醚酮、聚芳醚酮、聚四氟乙烯等。氟乙烯等。反渗透膜的分离机理反渗透膜的分离机理至今尚有许多争论，主要有氢键理论、至今尚有许多争论，主要有氢键理论、选择吸附选择吸附-毛细管流动理论、溶解扩散理论等。毛细管流动理论、溶解扩散理论等。47（2）反渗透与超滤、微孔过滤的比较）反渗透与超滤、微孔过滤的比较 反渗透、超滤和微孔过滤都是以压力差为推动力使溶剂通过反渗透、超滤和微孔过滤都是以压
40、力差为推动力使溶剂通过膜的分离过程，它们膜的分离过程，它们组成了分离溶液中的离子、分子到固体微粒组成了分离溶液中的离子、分子到固体微粒的三级膜分离过程的三级膜分离过程：a.分离溶液中分子量低于分离溶液中分子量低于500的低分子物质，应该采用反渗透膜的低分子物质，应该采用反渗透膜b.分离溶液中分子量大于分离溶液中分子量大于500的大分子或极细的胶体粒子可以选的大分子或极细的胶体粒子可以选择超滤膜；择超滤膜；c.分离溶液中的直径分离溶液中的直径0.110m的粒子应该选微孔膜。的粒子应该选微孔膜。以上关于反渗透膜、超滤膜和微孔膜之间的分界并不是十分严格、以上关于反渗透膜、超滤膜和微孔膜之间的分界并不
41、是十分严格、明确的，它们之间可能存在一定的相互重叠。明确的，它们之间可能存在一定的相互重叠。48反渗透、超滤和微孔过滤技术的原理和操作特点比较反渗透、超滤和微孔过滤技术的原理和操作特点比较分离技术类型分离技术类型反渗透反渗透超滤超滤微孔过滤微孔过滤膜的形式膜的形式表面致密的非对称膜、复合膜表面致密的非对称膜、复合膜等等非对称膜，表面有微孔非对称膜，表面有微孔微孔膜微孔膜膜材料膜材料纤维素、聚酰胺等纤维素、聚酰胺等聚丙烯腈、聚砜等聚丙烯腈、聚砜等纤维素、纤维素、PVC等等操作压力操作压力/MPa21000.10.50.010.2分离的物质分离的物质分子量小于分子量小于500的小分子物质的小分子物
42、质分子量大于分子量大于500的大分子的大分子和细小胶体微粒和细小胶体微粒0.110m的粒子的粒子分离机理分离机理非简单筛分，膜的物化性能对非简单筛分，膜的物化性能对分离起主要作用分离起主要作用筛分，膜的物化性能对筛分，膜的物化性能对分离起一定作用分离起一定作用筛分，膜的物理结筛分，膜的物理结构对分离起决定作构对分离起决定作用用水的渗透通量水的渗透通量/(m3.m-2.d-1)0.12.50.552020049（3）反渗透膜技术应用领域）反渗透膜技术应用领域 反渗透膜最早应用于苦咸水淡化。随着膜技术的发反渗透膜最早应用于苦咸水淡化。随着膜技术的发展，反渗透技术已扩展到化工、电子及医药等领域。反展
43、，反渗透技术已扩展到化工、电子及医药等领域。反渗透过程主要是从水溶液中分离出水，分离过程无相变渗透过程主要是从水溶液中分离出水，分离过程无相变化，不消耗化学药品，这些基本特征决定了它以下的应化，不消耗化学药品，这些基本特征决定了它以下的应用范围。用范围。50a.海水、苦咸水的淡化制取生活用水，硬水软化制备锅炉用海水、苦咸水的淡化制取生活用水，硬水软化制备锅炉用水，高纯水的制备。水，高纯水的制备。近年来，反渗透技术在家用饮水机及直近年来，反渗透技术在家用饮水机及直饮水给水系统中的应用更体现了其优越性。饮水给水系统中的应用更体现了其优越性。b.在医药、食品工业中用以浓缩药液、果汁、咖啡浸液等在医药
44、、食品工业中用以浓缩药液、果汁、咖啡浸液等。与常用的冷冻干燥和蒸发脱水浓缩等工艺比较，反渗透法脱与常用的冷冻干燥和蒸发脱水浓缩等工艺比较，反渗透法脱水浓缩成本较低，且产品的疗效、风味和营养均不受影响。水浓缩成本较低，且产品的疗效、风味和营养均不受影响。c.印染、食品、造纸等工业中用于处理污水印染、食品、造纸等工业中用于处理污水，回收利用废业，回收利用废业中有用的物质等。中有用的物质等。514.4.纳滤技术纳滤技术（1）纳滤膜的特点）纳滤膜的特点 纳滤膜是八十年代在反渗透复合膜基础上开发出来的，纳滤膜是八十年代在反渗透复合膜基础上开发出来的，是超低压反渗透技术的延续和发展分支，早期被称作是超低压
45、反渗透技术的延续和发展分支，早期被称作低压反低压反渗透膜或松散反渗透渗透膜或松散反渗透膜。目前，纳滤膜已从反渗透技术中分膜。目前，纳滤膜已从反渗透技术中分离出来，成为独立的分离技术。离出来，成为独立的分离技术。纳滤膜主要用于纳滤膜主要用于截留粒径在截留粒径在0.11nm，分子量为，分子量为1000左右的左右的物质，可以使一价盐和小分子物质透过，具有较小的操作压物质，可以使一价盐和小分子物质透过，具有较小的操作压（0.51MPa）。）。其被分离物质的尺寸介于反渗透膜和超滤其被分离物质的尺寸介于反渗透膜和超滤膜之间，但与上述两种膜有所交叉。膜之间，但与上述两种膜有所交叉。52(2)纳滤膜及其技术的
46、应用领域纳滤膜及其技术的应用领域纳滤技术最早也是应用于海水及苦咸水的淡化方面。由于该技纳滤技术最早也是应用于海水及苦咸水的淡化方面。由于该技术对低价离子与高价离子的分离特性良好，因此在硬度高和有术对低价离子与高价离子的分离特性良好，因此在硬度高和有机物含量高、浑浊度低的机物含量高、浑浊度低的原水处理及高纯水制备中颇受瞩目原水处理及高纯水制备中颇受瞩目；在食品行业中在食品行业中，纳滤膜可用于果汁生产，大大节省能源；，纳滤膜可用于果汁生产，大大节省能源；在医药行业在医药行业可用于氨基酸生产、抗生素回收等方面；可用于氨基酸生产、抗生素回收等方面；在石化生产在石化生产的催化剂分离回收等方面更有着不可比拟的作用。的催化剂分离回收等方面更有着不可比拟的作用。
