1、拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroid insecticidesPyrethroid insecticides拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides是根据天然除虫菊素的化学结构而仿制是根据天然除虫菊素的化学结构而仿制成的一类超高效杀虫剂。成的一类超高效杀虫剂。发展简史：发展简史：一、天然除虫菊一、天然除虫菊 二、人工合成的拟除虫菊酯二、人工合成的拟除虫菊酯第一代拟除虫菊酯第一代拟除虫菊酯第二代拟除虫菊酯第二代拟除虫菊酯拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides一、天然除虫菊一、天然除虫菊发现和传播发现
2、和传播发现传说：发现传说：波斯一妇女发现美丽小花能杀死昆虫波斯一妇女发现美丽小花能杀死昆虫产自中国产自中国Lodeman(1903)Lodeman(1903)记载：记载：1919世纪初世纪初JumtikoffJumtikoff（亚美尼亚人）发现北高加索一个部落用亚美尼亚人）发现北高加索一个部落用除虫菊花粉杀虫，除虫菊花粉杀虫，19281928年起开始大量加工年起开始大量加工制造这种药粉。制造这种药粉。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesnGnadinger(1935)Gnadinger(19
3、35)认为用于杀虫的是一种红认为用于杀虫的是一种红花除虫菊（花除虫菊（Chrysamthemum roseumChrysamthemum roseum Bich Bich）n19401940年在南斯拉夫的达马提亚地区年在南斯拉夫的达马提亚地区（DalmatiaDalmatia）发现，真正用于大量杀虫的发现，真正用于大量杀虫的栽培品种是毒效更强的白花除虫菊栽培品种是毒效更强的白花除虫菊（Chrysanthemum CinerariaefoliumChrysanthemum Cinerariaefolium），），含含A.I.1%A.I.1%，最高达最高达1.5%1.5%。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作
4、用Pyrethroidinsecticides传播传播n18401840年左右在波斯栽培（或产于年左右在波斯栽培（或产于中国）中国）n1919世纪中期传至欧洲世纪中期传至欧洲后半期传至日本（后半期传至日本（18851885）及美国）及美国n2020世纪初传至非洲世纪初传至非洲拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticidesv19501950年传至南美年传至南美v2020世纪初主产南斯拉夫世纪初主产南斯拉夫v二次大战前主产日本（二次大战前主产日本（1.31.3万万吨干花年，占全世界吨干花年，占全世界70%70%）拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsectic
5、idesv4040s s中中7070s s主产东非（肯尼主产东非（肯尼亚、乌干达、坦桑尼亚亚、乌干达、坦桑尼亚)，最高年产，最高年产量量2-2.22-2.2万吨万吨v目前肯尼亚、坦桑尼亚、厄瓜多目前肯尼亚、坦桑尼亚、厄瓜多尔、乌干达、刚果、日本、澳大利尔、乌干达、刚果、日本、澳大利亚、我国江苏、云南、台湾等地。亚、我国江苏、云南、台湾等地。v含量含量 花：花：0.8 0.81.5%1.5%茎叶：茎叶：0.15%0.15%根：无根：无拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticidesv除虫菊素为黄色粘稠状液体，在碱、除虫菊素为黄色粘稠状液体，在碱、强光、高温（强光、高温（60
6、)60)下不稳定（需加增下不稳定（需加增效剂），不溶于水，安全无药害。效剂），不溶于水，安全无药害。除虫菊（除虫菊（0.7-1.0%0.7-1.0%）v加工剂型加工剂型 除虫菊乳油（除虫菊乳油（3%3%）油剂、气雾剂、蚊香油剂、气雾剂、蚊香 卫生害虫：蚊、蝇、蜚蠊卫生害虫：蚊、蝇、蜚蠊v防治对象防治对象 家畜害虫：厩蝇、角蝇家畜害虫：厩蝇、角蝇 贮粮害虫：米象贮粮害虫：米象拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides除虫菊花中除虫菊花中A.I.A.I.的研究的研究n19091909年藤谷（日本）首次从除虫年藤谷（日本）首次从除虫菊花的乙醇提取物中性组分中分离菊花的乙醇
7、提取物中性组分中分离出有杀虫活性的浆状酯，称出有杀虫活性的浆状酯，称PyrethronPyrethron。n19231923年年Yamamoto Yamamoto 山本（日本）山本（日本）作了验证，并对酸部分氧化降解分作了验证，并对酸部分氧化降解分离鉴定出反式蒈酸酮，首次证实环离鉴定出反式蒈酸酮，首次证实环丙烷结构。丙烷结构。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides19241924年瑞士化学家年瑞士化学家StaudingerStaudinger和和RuzickaRuzicka发现除虫菊素发现除虫菊素、组组分的结构（多年研究，十多篇文分的结构（多年研究，十多篇文章）
8、，为其化学发展奠定了基础章），为其化学发展奠定了基础（虽分子结构推测尚存差错）（虽分子结构推测尚存差错）拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticidesn19451945年美国年美国LaforgeLaforge和和BarthelBarthel发现了瓜叶除虫菊素发现了瓜叶除虫菊素、两组两组分的结构，除虫菊素侧链的结构，分的结构，除虫菊素侧链的结构，并开发了巧妙合成环戊烯醇酮的并开发了巧妙合成环戊烯醇酮的方法；方法；拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticidesn英国英国HarperHarper和和CrombiaCrombia研究了菊酸研究了菊酸的立体
9、构型，后来英国的立体构型，后来英国HarperHarper和和日本日本KatsudaKatsuda分别发现了酸和醇的分别发现了酸和醇的绝对构型，这对发展拟除虫菊酯绝对构型，这对发展拟除虫菊酯起了很大的作用。起了很大的作用。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesCH3C CH CH CH COO CCH3CH3RROCH3n19641964年英国年英国GodinGodin等发现了茉酮等发现了茉酮除虫菊素除虫菊素、组分的结构。组分的结构。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesRR、Pyrethrin除虫菊素除虫菊素(38%)(30%)
10、-CH3-COOCH3Cinerin 瓜叶除虫瓜叶除虫菊素菊素(9%)(13%)-CH3-COOCH3Jasmolin茉酮除虫茉酮除虫菊素菊素(5%)(5%)-CH3-COOCH3戊戊2,4,2,4,二烯基二烯基丁丁2-2-烯基烯基戊戊2-2-烯基烯基拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides特点特点（1 1）高效、低毒、不易残留）高效、低毒、不易残留vPyrethrinPyrethrin杀虫活性最高（含量最高）杀虫活性最高（含量最高）vJasmolinJasmolin杀虫活性很低杀虫活性很低vPyrethrin I Pyrethrin I 对蚊、蝇有高杀虫效果对蚊
11、、蝇有高杀虫效果（高于丙烯菊酯），是合成（高于丙烯菊酯），是合成PyrethroidPyrethroid的前体化合物（原型）的前体化合物（原型）vP.&J.P.&J.对家蝇击倒作用强对家蝇击倒作用强拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides（2 2）极不稳定（光、热易分解）、残效）极不稳定（光、热易分解）、残效期太短、价贵，农业上不能使用。期太短、价贵，农业上不能使用。菊酸：侧链菊酸：侧链(偕二甲基）偕二甲基）菊醇：不饱和侧链菊醇：不饱和侧链 （戊烯酮环）（戊烯酮环）光敏中心光敏中心拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides二、人工合成拟
12、除虫菊酯二、人工合成拟除虫菊酯PyrethroidPyrethroid第一代拟除虫菊酯（第一代拟除虫菊酯（1941948-19718-1971年）年）丙烯菊酯（丙烯菊酯（AllethrinAllethrin）n以以PyrethrinPyrethrin为原型，美国为原型，美国LaforgeLaforge等等（19471947）用丙烯基（）用丙烯基（-CHCH2 2CH=CHCH=CH2 2）代替其环代替其环戊烯醇侧链的戊二烯基。戊烯醇侧链的戊二烯基。n19491949年美国碳素化学公司投产。年美国碳素化学公司投产。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesCH3CCH
13、CHCHCOOCCH3H3CCH3OCH2CHCH2CH3特点特点八个异构体以八个异构体以1 1R,3R(+)R,3R(+)反式，反式，S(+)S(+)异构体对家蝇毒力最高（异构体对家蝇毒力最高（LDLD5050=0.24=0.24 g/g/蝇蝇），是毒力最低的），是毒力最低的1 1S,3R(-)S,3R(-)反式，反式，R(-)R(-)异构体异构体(45.2(45.2 g/g/蝇蝇)的的500500倍。倍。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides强触杀、击倒快，药效比除虫菊素强触杀、击倒快，药效比除虫菊素差（尤其对蟑螂）。差（尤其对蟑螂）。蒸气压蒸气压2020，
14、9.339.331010-3-3PaPa，可加可加工成蚊香，电热蚊香片。工成蚊香，电热蚊香片。残效短，光敏感（稳定性比残效短，光敏感（稳定性比PyrethrinPyrethrin稍好）稍好）低毒：大鼠口服低毒：大鼠口服LDLD5050:685(:685()-)-1100(1100()mg/Kg)mg/Kg拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesHCO2其它主要品种其它主要品种到到7272年，共合成约年，共合成约1919个品种（包括异构个品种（包括异构体约体约3333个品种）。个品种）。苄呋菊酯（苄呋菊酯（ResmethrinResmethrin）和生物苄呋菊酯和生
15、物苄呋菊酯（右旋反式异构体）（右旋反式异构体）(Bioresmethrin)Bioresmethrin)CO2 CH2 OCH2Elliott.M.Rothamsted(1967)拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesnResmethrin触杀作用强、高效触杀作用强、高效 害虫害虫 毒力毒力5 5龄大豆毒蛾龄大豆毒蛾与与phoximphoxim相近相近家蝇家蝇比除虫菊素高比除虫菊素高2.52.5倍倍淡色库蚊淡色库蚊比丙烯菊酯高比丙烯菊酯高3 3倍倍德国小蠊德国小蠊比胺菊酯高比胺菊酯高3 3倍倍拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides
16、击倒差击倒差光稳定性比天然除虫菊素高光稳定性比天然除虫菊素高毒性比天然除虫菊素低大鼠毒性比天然除虫菊素低大鼠口服口服LDLD5050=4240mg/kg=4240mg/kg拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesnBioresmethrin非常高效非常高效极低毒极低毒 大鼠口服大鼠口服LDLD5050=8600-8800mg/kg=8600-8800mg/kg 生物苄呋菊酯对家蝇等害虫的相对毒力生物苄呋菊酯对家蝇等害虫的相对毒力家蝇家蝇辣根猿辣根猿叶虫叶虫斑须斑须按蚊按蚊埃及埃及伊蚊伊蚊生物苄呋苄呋生物苄呋苄呋7.77.73.33.31.151.151.361.3
17、6生物苄呋除虫菊素生物苄呋除虫菊素55558.48.4生物苄呋丙烯菊酯生物苄呋丙烯菊酯118118拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesCO2 CH2 NOO胺菊酯胺菊酯TetramethrinTetramethrin 日本日本Kato(1963),Sumitomo Chemi,Co.Kato(1963),Sumitomo Chemi,Co.击倒作用强，毒杀差，有复活现象。对击倒作用强，毒杀差，有复活现象。对5 5龄龄大豆毒蛾触杀毒力为大豆毒蛾触杀毒力为phoximphoxim的的1/91/9，DDTDDT的的4 4倍。倍。光解速度为除虫菊的光解速度为除虫菊的1
18、/101/10。可与触杀毒力高的药剂复配，防治卫生害虫可与触杀毒力高的药剂复配，防治卫生害虫可加增效剂。可加增效剂。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides光稳定性的开发研究光稳定性的开发研究菊酸及其取代物研究菊酸及其取代物研究二卤乙烯基类似物二卤乙烯基类似物 Farkas(1958)Farkas(1958)代替异丁烯侧链上甲基代替异丁烯侧链上甲基 为第二代为第二代PyPy菊酸部分的结构奠定了基础。菊酸部分的结构奠定了基础。增加环丙烯上甲基取代数增加环丙烯上甲基取代数 松井松井(1966)(1966)为甲氰菊酯菊酸结构为甲氰菊酯菊酸结构 奠定了基础奠定了基础CO2
19、 OCO2 OClCl拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides菊醇及其取代物研究菊醇及其取代物研究从苄菊酯的研究（氰基）苯醚菊酯从苄菊酯的研究（氰基）苯醚菊酯二甲基苄菊酯二甲基苄菊酯dimethrindimethrin4-4-烯丙基苄基菊酯烯丙基苄基菊酯benethrin(benethrin(高杀虫活性高杀虫活性)4-4-炔丙基类似物炔丙基类似物(效力最大效力最大)US Barthel等等 1958日本胜田日本胜田19651965胜田胜田19671967CO2 CH2 CH3CH3拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesO2,6-2,
20、6-二甲基二甲基-4-4-烯丙基烯丙基类似物类似物效力最大效力最大苯甲基苄基衍生物苯甲基苄基衍生物间位取代物比对位取间位取代物比对位取代物效力大几倍代物效力大几倍苯醚菊酯苯醚菊酯 phenothrinphenothrin氰基苯醚菊酯氰基苯醚菊酯cyphenothrincyphenothrin 在苄基在苄基C C原子上引入原子上引入-CNCN，使活性大大提高使活性大大提高ONCElliott Elliott 等等19631963植田等植田等板谷等板谷等19681968松尾等松尾等19711971拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides第二代拟除虫菊酯第二代拟除虫菊酯
21、nUK Elliott,Michael(1976UK Elliott,Michael(1976，19801980两次获英两次获英女皇奖女皇奖)n在环丙烷羧酸的在环丙烷羧酸的C=CC=C侧链上的两甲基以侧链上的两甲基以卤素取代和以卤素取代和以3-3-苯氧基苄醇作为菊醇部分而苯氧基苄醇作为菊醇部分而合成的酯，解决了对光不稳定问题，完成了合成的酯，解决了对光不稳定问题，完成了第一代第一代PyPy（仅用于室内防治害虫、牲畜体外仅用于室内防治害虫、牲畜体外寄生虫及贮粮害虫）向第二代寄生虫及贮粮害虫）向第二代PyPy转变。转变。n可用于农林害虫，成为农药发展史上的光辉可用于农林害虫，成为农药发展史上的光辉
22、篇章。篇章。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides氯菊酯氯菊酯permethrinpermethrinNRDC-143NRDC-143Elliltt(1973 Elliltt(1973 布莱顿会议布莱顿会议)n特点：特点：（1 1）理化特性：难溶于水，可溶解于丙酮、乙）理化特性：难溶于水，可溶解于丙酮、乙醇、乙醚、甲醇及二甲苯等有机溶剂。对热醇、乙醚、甲醇及二甲苯等有机溶剂。对热稳定，在酸性介质中比在碱性介质中稳定。稳定，在酸性介质中比在碱性介质中稳定。4 4个异构体，个异构体，R R顺式氯菊酯毒力最高。克服顺式氯菊酯毒力最高。克服了对光不稳定性，残效期了对光不
23、稳定性，残效期7-10d7-10d。CO2 CH2 OClCl拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides（2）触杀、胃毒、驱避活性，击倒迅速。）触杀、胃毒、驱避活性，击倒迅速。触杀毒力比下列杀虫剂高的倍数触杀毒力比下列杀虫剂高的倍数DDTDDTPhoximPhoxim E605E605 西维因西维因 苄菊酯苄菊酯粘虫粘虫3 3龄龄34.634.612.912.9粘虫粘虫5 5龄龄2062065.35.316.716.73883884.64.6棉铃棉铃虫虫6 6龄龄12901290拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides（3 3）极高杀虫
24、效果，杀虫范围广，无）极高杀虫效果，杀虫范围广，无-CN-CN，刺，刺激性小，防治卫生和牲畜害虫，也可防治农激性小，防治卫生和牲畜害虫，也可防治农业害虫，对鳞、鞘、双、半翅目及蜚蠊目上业害虫，对鳞、鞘、双、半翅目及蜚蠊目上百种害虫有效，但对螨、蚧无效（肉食性螨百种害虫有效，但对螨、蚧无效（肉食性螨有效），对稻螟效果差（渗透差），对稻飞有效），对稻螟效果差（渗透差），对稻飞虱效果低。虱效果低。（4 4）低毒，大鼠口服）低毒，大鼠口服LDLD50502000mg/Kg2000mg/Kg，对鱼，对鱼高毒，红鲤鱼高毒，红鲤鱼TLM=0.0617mg/KgTLM=0.0617mg/Kg。（5 5）大田用
25、药量：）大田用药量：1 13g/3g/亩（为常用杀虫剂的亩（为常用杀虫剂的1/101/101/501/50），），10%EC10%EC，101030ml/30ml/亩。亩。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides氯氰菊酯氯氰菊酯CypermethrinCypermethrinNRDC-149NRDC-149n8 8个异构体个异构体高效氯氰菊酯（高效氯氰菊酯（4 4个异构体）顺个异构体）顺反反40406060顺式氯氰菊酯（顺式氯氰菊酯（2 2个异构体）个异构体）n高效氯氰菊酯高效氯氰菊酯:1 1R-R-顺式酸顺式酸-S-S-醇醇/1/1S-S-顺式酸顺式酸-R R醇
26、醇1 11 11 1R-R-反式酸反式酸-S-S-醇醇/1/1S-S-反式酸反式酸-R R醇醇1 11 1n顺式氯氰菊酯顺式氯氰菊酯:1 1R-R-顺式酸顺式酸-S-S-醇醇/1/1S-S-顺式酸顺式酸-R R醇醇1 11 1Elliott.M.(1974)CO2 CH OClClCN拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides溴氰菊酯（敌杀死）溴氰菊酯（敌杀死）DeltamethrinDeltamethrinNRDC-161NRDC-161n敌杀死即单个异构体右旋敌杀死即单个异构体右旋(1R,3R)-(1R,3R)-顺式酸顺式酸-S-S-醇，醇，是是8 8个异构体中
27、活力最高的。个异构体中活力最高的。n强触杀，触杀活性最高的菊酯类杀虫剂，有一定的强触杀，触杀活性最高的菊酯类杀虫剂，有一定的胃毒和拒避活性，无内吸及熏蒸作用。胃毒和拒避活性，无内吸及熏蒸作用。n田间用量更低田间用量更低(1g A.I./(1g A.I./亩亩)，对，对5 5龄棉铃虫毒力为龄棉铃虫毒力为0.14mg/Kg0.14mg/Kg，而，而permethrinpermethrin为为0.395mg/Kg0.395mg/Kg。Elliott.M.(1974)CO2 CH OBrBrCN拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesOCO2 CH氰戊菊酯与来福灵氰戊菊酯
28、与来福灵Fenvalerate Fenvalerate S-5602(1974)S-5602(1974)Esfenvalerate(1985)Esfenvalerate(1985)住友化学住友化学n对氯苯基异戊酯代替菊酸部分（包括三碳环），但对氯苯基异戊酯代替菊酸部分（包括三碳环），但分子构型相似。分子构型相似。n4 4个异构体，个异构体，S S酸酸S S醇（来福灵）活性最高，化学醇（来福灵）活性最高，化学名称：名称：(S)-2-(4-S)-2-(4-氯苯基氯苯基)-3-)-3-甲基丁酸甲基丁酸-S-S-氰基氰基-3-3苯氧基苄基苯氧基苄基n高效广谱触杀性杀虫剂，有一定的胃毒作用，无内高效广谱
29、触杀性杀虫剂，有一定的胃毒作用，无内吸活性，防治大多数作物害虫，对蟎类效果差。欧吸活性，防治大多数作物害虫，对蟎类效果差。欧共体将其在茶叶上共体将其在茶叶上MRLMRL从从10mg/Kg10mg/Kg提高到提高到0.1mg/Kg0.1mg/Kg。Cl拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides三氟氯氰菊酯（功夫）三氟氯氰菊酯（功夫）CyhalothrinCyhalothrin（1 1）英国）英国ICIICI公司公司(1977)(1977)开发的品种，是开发的品种，是Z-(1R,3R)-S-Z-(1R,3R)-S-酯酯/Z-/Z-(1S,3S)-R-(1S,3S)-R-
30、酯和酯和Z-(1R,3R)-R-Z-(1R,3R)-R-酯酯/Z-(1S,3S)-S-/Z-(1S,3S)-S-酯的混合物，酯的混合物，这两对异构体之比为这两对异构体之比为40604060。19821982年英国帝国化学公司开发，年英国帝国化学公司开发，Lambda-cyhalothrinLambda-cyhalothrin（2 2个异构体个异构体)，1R,cis,Z,1R,cis,Z,S S和和1S,cis,Z,1S,cis,Z,R 11R 11混合物。混合物。（2 2）对螨类有效）对螨类有效CNClOCO2 CH F3C拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides
31、氟氯氰菊酯（百树）氟氯氰菊酯（百树）Cyfluthrin Cyfluthrin 拜耳公司（拜耳公司（19771977）CNClClOCO2 CH F拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides甲氰菊酯甲氰菊酯FenproperthrinFenproperthrin住友公司（住友公司（19731973）n增加环丙烷环上甲基取代数，能增增加环丙烷环上甲基取代数，能增加活性。加活性。n杀螨作用，杀幼、成螨及卵，低温杀螨作用，杀幼、成螨及卵，低温下药效好，无熏蒸作用。下药效好，无熏蒸作用。CNOCO2 CH 拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticide
32、sOC CH2OCH2CH3CH2OCH3CH39.9.醚菊酯醚菊酯 ethofenproxethofenprox 以醚结构代替酯结构，类似于以醚结构代替酯结构，类似于PyPy低毒低毒LDLD5050(大鼠大鼠)42884288mg/Kgmg/Kg，对鱼低毒。对鱼低毒。TLMTLM鲤鱼鲤鱼5 5mg/L(48h)mg/L(48h)水蚤水蚤40mg/L(3h)40mg/L(3h)虾虾490mg/L490mg/L拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides10.10.乙氰菊酯乙氰菊酯(cycloprothrin)cycloprothrin)杀螟菊酯杀螟菊酯对鱼毒性：鲤鱼对
33、鱼毒性：鲤鱼5050mg/Lmg/L，低毒，低毒C2H5OClClCO2-CHOCN拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides在生物等排的基础上引入硅原子，对鱼毒在生物等排的基础上引入硅原子，对鱼毒性明显降低，性明显降低，青鳉鱼青鳉鱼TLMTLM（48h48h）1000ppm1000ppm。CH3CH3CH3CH2OSi CH2OCH2O10.10.硅醚菊酯硅醚菊酯拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides对鱼毒性降低上万倍，可用于水田对鱼毒性降低上万倍，可用于水田11.11.氟硅菊酯（氟硅菊酯（silafluofen)silafluof
34、en)硅白灵硅白灵CH3CH3CH3CH2OSi CH2CH2CH2OF F拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides12.12.七氟菊酯（七氟菊酯（tefluthrin)tefluthrin)第一个可用于土壤杀虫剂的拟除虫菊酯第一个可用于土壤杀虫剂的拟除虫菊酯防治对象：鞘翅目和栖息在土壤中的鳞翅防治对象：鞘翅目和栖息在土壤中的鳞翅目和某些双翅目害虫。目和某些双翅目害虫。制剂：制剂：1.51.5、3.03.0颗粒剂、颗粒剂、1010ECEC、1010SCSCCF3ClFFFFCH3COOCH2拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用PyrethroidinsecticidesPy
35、Py比较总结比较总结天然除虫菊素天然除虫菊素第一代第一代PyPy 光不稳定光不稳定 光稳定光稳定(由二苯醚、卤素取代由二苯醚、卤素取代)卫生、贮粮害虫，寄生虫农业害虫卫生、贮粮害虫，寄生虫农业害虫杀虫活性杀虫活性(触杀、胃毒触杀、胃毒)多种组分、多种组分、拆分、定向合成单个或二个拆分、定向合成单个或二个异构体混合物异构体混合物 高效异构体（构型决定药效）高效异构体（构型决定药效）第二代第二代PyPy更高（由卤素、更高（由卤素、-CNCN取代）取代）拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides环丙烷从有无环丙烷从有无结构由复杂简单结构由复杂简单杀螨活性从无有（含杀螨活性
36、从无有（含F F化合物）化合物）鱼毒由高鱼毒由高(酯）酯）低低(中等毒性，含醚、肟醚中等毒性，含醚、肟醚)无内吸作用品种无内吸作用品种易产生抗性易产生抗性n棉蚜抗性棉蚜抗性(1983-85)3(1983-85)3年左右。机理为年左右。机理为KdrKdr，具具交互抗性交互抗性n棉铃虫棉铃虫(1983-89(1983-89中国中国)、(1977(19777878198219828383澳大利亚澳大利亚)约约6 6年。机理为多因子（年。机理为多因子（MFOMFO、表皮表皮穿透、穿透、KdrKdr），），交互抗性范围较窄，程度与品交互抗性范围较窄，程度与品种有关。种有关。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Py
37、rethroidinsecticidesn作用机理作用机理作用部位：神经细胞轴突部位（与作用部位：神经细胞轴突部位（与DDTDDT类似），作用于外周神经系统还是中枢类似），作用于外周神经系统还是中枢神经系统没有确定。延缓轴突膜内外神经系统没有确定。延缓轴突膜内外NaNa+门开闭，影响门开闭，影响NaNa+、K K+的通透性或产的通透性或产生毒素，引起组织细胞病变等，使昆虫生毒素，引起组织细胞病变等，使昆虫致死。致死。nNarahashi(1980)Narahashi(1980)根据昆虫中毒症状和根据昆虫中毒症状和对神经的作用将对神经的作用将PyPy分为两类分为两类拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Py
38、rethroidinsecticides型：胺菊酯、丙烯菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、二氯型：胺菊酯、丙烯菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、二氯苯醚菊酯等（不含苯醚菊酯等（不含-CNCN），），产生明显重复后放。产生明显重复后放。原因：原因：NaNa+、K K+离子通道（尤其是离子通道（尤其是NaNa+门）被延缓关闭，门）被延缓关闭，当动作电位近终止时，当动作电位近终止时，NaNa+仍然不断进入神经膜仍然不断进入神经膜 内，膜的电位差使保持膜内，膜的电位差使保持膜 内对膜外为正的去极化状内对膜外为正的去极化状 态，负后电位延长，当态，负后电位延长，当 其超过膜的限阈电位时，其超过膜的限阈电位时，又产生动作
39、电位，连续又产生动作电位，连续 下去就形成重复后放，下去就形成重复后放，表现兴奋及不协调运动。表现兴奋及不协调运动。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticidesn温度影响重复后放，低温下（温度影响重复后放，低温下（2626）重复后放活性增加）重复后放活性增加解释解释负温度系数负温度系数n也有人认为重复后放与毒力无关，也有人认为重复后放与毒力无关，中毒昆虫在一定剂量下能苏复。中毒昆虫在一定剂量下能苏复。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides型：包括型：包括deltamethrindeltamethrin、cypermethrincypermethrin、fenvaleratefenvalerate及其及其它含它含-CNCN的的PyPyn不产生重复后放，但对轴突及运动不产生重复后放，但对轴突及运动神经原的端极去极化很有效神经原的端极去极化很有效n中毒症状：不同于中毒症状：不同于型，很快产生型，很快产生痉挛、麻痹，最后中毒死亡，而不痉挛、麻痹，最后中毒死亡，而不表现高度兴奋和不协调运动。表现高度兴奋和不协调运动。拟除虫菊酯杀虫剂发展和作用Pyrethroidinsecticides
