1、第五章 化妆品科学青岛大学化学化工与环境学院第五章 化妆品科学 第一节 化妆品的性能要求 第二节 化妆品的原料 第三节 乳状液的制备 第四节 膏霜类化妆品第一节第一节 化妆品的性能要求化妆品的性能要求作为人们日常应用的化妆品必须满足下作为人们日常应用的化妆品必须满足下列性能：列性能：1.1.安全性安全性-毒性毒性，刺激性刺激性2.2.稳定性稳定性3.3.有效性有效性4.4.舒适性舒适性 毒性一般选用大白鼠、小白兔的急性口毒性一般选用大白鼠、小白兔的急性口服或注射毒性试验中的半致死量，即毒服或注射毒性试验中的半致死量，即毒性值用致死量的性值用致死量的50%50%的剂量表示的剂量表示（LDLD50
2、50），），一般一般LDLD5050大于大于5000mg/kg5000mg/kg，其毒性较小，安全性大。其毒性较小，安全性大。LDLD5050大于大于2000mg/kg2000mg/kg即为低毒性物质。开发新即为低毒性物质。开发新的化妆品原料时，应作毒性试验测定的化妆品原料时，应作毒性试验测定LDLD5050值，小于值，小于2000mg/kg2000mg/kg的物质，使的物质，使用应谨慎。用应谨慎。指化妆品涂布于人较为敏感的部位时在一定指化妆品涂布于人较为敏感的部位时在一定的时间内，皮肤对化妆品所起的反应。的时间内，皮肤对化妆品所起的反应。具体实验方法是：将待验品涂布于肘或腹部具体实验方法是：
3、将待验品涂布于肘或腹部面积为面积为0.0250.025*0.025m0.025m2 2,经经48h48h后观察皮肤后观察皮肤的反应，如发痒，红肿，出现丘疹为阳性。的反应，如发痒，红肿，出现丘疹为阳性。如无上述现象则为阴性。如无上述现象则为阴性。应注意的是由于个人差异的存在，在做刺激应注意的是由于个人差异的存在，在做刺激性试验时，被抽样的人应具有代表性，而且性试验时，被抽样的人应具有代表性，而且应大于应大于2525人。人。第二节 化妆品的原料 化妆品开发的趋势：减少合成原料，尽可能采用从天然植物中提取的原料。要求产品的刺激性低、功能多、功效好。化妆品的原料较多，按用途及性能，可分为基质化妆品的原
4、料较多，按用途及性能，可分为基质原料和辅助原料两大类。各种原料及功能见表原料和辅助原料两大类。各种原料及功能见表5-5-1 1和表和表5-25-2基质原料基质原料主要功能主要功能油脂类油脂类护肤，使皮肤柔软光滑，滋润保水护肤，使皮肤柔软光滑，滋润保水蜡类蜡类护肤，使皮肤柔软光滑，滋润保水护肤，使皮肤柔软光滑，滋润保水粉类粉类遮盖、滑爽、收敛、吸收遮盖、滑爽、收敛、吸收浴剂（乙醇）浴剂（乙醇）浴剂作用、杀菌、清凉浴剂作用、杀菌、清凉香料香料清心明目，产生一种舒适愉快的感觉清心明目，产生一种舒适愉快的感觉表表5-1 5-1 化妆品的基质原料化妆品的基质原料 据常温时原料的物理形态而区别其称谓：常温
5、下呈流态油性物质称为油；呈半固态的脂肪质称为脂 呈固态的软性油料称为蜡甘油脂肪酸酯甘油脂肪酸酯高碳脂肪酸与高碳脂肪酸与一元醇形成的酯一元醇形成的酯辅助原料辅助原料主要功能主要功能乳化剂乳化剂使化妆品稳定，阳离子乳化剂有杀菌防腐作用使化妆品稳定，阳离子乳化剂有杀菌防腐作用助乳化剂助乳化剂对乳化剂有辅助作用，并可以调节对乳化剂有辅助作用，并可以调节PHPH值值色素色素辅助作用，并赋予化妆品一定的颜色辅助作用，并赋予化妆品一定的颜色防腐剂防腐剂抑制细菌产生，防止氧化分解抑制细菌产生，防止氧化分解滋润剂滋润剂滋润保水滋润保水收敛剂收敛剂收敛皮肤毛孔及汗腺收敛皮肤毛孔及汗腺发泡剂发泡剂产生泡沫产生泡沫P
6、HPH值调节剂值调节剂调节化妆品的酸碱度调节化妆品的酸碱度其他其他赋予化妆品特殊功能，如抗过敏，减少斑点，防止出汗过多，赋予化妆品特殊功能，如抗过敏，减少斑点，防止出汗过多，增白，防臭，抗静电等增白，防臭，抗静电等表表5-2 5-2 化妆品的辅助原料化妆品的辅助原料1.基质原料 基质原料是构成化妆品的根本，在化妆基质原料是构成化妆品的根本，在化妆品中所占的比例最大。品中所占的比例最大。露类化妆品以油脂为基质原料；露类化妆品以油脂为基质原料；粉类是金属无机盐为基质原料；粉类是金属无机盐为基质原料；香水类以乙醇为基质原料。香水类以乙醇为基质原料。各类化妆品中的基质原料占有较大比例，各类化妆品中的基
7、质原料占有较大比例，添加适量的辅助原料，经适当的方式加添加适量的辅助原料，经适当的方式加工生产即形成化妆品商品。工生产即形成化妆品商品。由于化妆品的研究开发工作的深入发展，由于化妆品的研究开发工作的深入发展，可用于化妆品的原料不断增加，但基质可用于化妆品的原料不断增加，但基质原料仍以下面几种为主：原料仍以下面几种为主：（1 1）油脂类原料）油脂类原料油脂是动物脂肪，植物油，矿物油及蜡类油脂是动物脂肪，植物油，矿物油及蜡类的总称。一般溶于非极性有机溶剂及热的总称。一般溶于非极性有机溶剂及热的乙醇中，不溶或极微溶于水。能用于的乙醇中，不溶或极微溶于水。能用于化妆品中的油脂主要包括下列几种：化妆品中
8、的油脂主要包括下列几种：皮肤吸收效果：动物油皮肤吸收效果：动物油 植物油植物油 矿物油矿物油（一）动植物油脂和蜡类 羊毛脂羊毛脂自洗涤羊毛的废水中提取而成，是含有自洗涤羊毛的废水中提取而成，是含有游离胆甾醇游离胆甾醇，或蜡醇及多种酸（多种高级脂肪酸酯）的复杂混或蜡醇及多种酸（多种高级脂肪酸酯）的复杂混合物，合物，纯羊毛脂是黄色半透明，油性的粘稠软膏状半固体，纯羊毛脂是黄色半透明，油性的粘稠软膏状半固体，几乎不溶于水，但如果与水混合，可逐渐吸收相几乎不溶于水，但如果与水混合，可逐渐吸收相当于其自身质量两倍的水分。或微黄色，有羊膻当于其自身质量两倍的水分。或微黄色，有羊膻气味。气味。增加羊毛脂的滋
9、润性增加羊毛脂的滋润性和吸水性和吸水性功效：柔软皮肤，防止脱脂及保持水分防功效：柔软皮肤，防止脱脂及保持水分防止皮肤皲裂。止皮肤皲裂。优良的润肤剂。优良的润肤剂。羊毛脂羊毛脂白矿油和凡士林白矿油和凡士林烃类润肤剂无固定的乳化能力，烃类润肤剂无固定的乳化能力，几乎不被角质层吸收，仅靠吸留几乎不被角质层吸收，仅靠吸留作用润肤。作用润肤。而羊毛脂易被皮肤吸收，而羊毛脂易被皮肤吸收，不仅通过阻滞外表皮水分传递的不仅通过阻滞外表皮水分传递的损失起到润湿作用，同时使这些水乳化损失起到润湿作用，同时使这些水乳化优良的保湿剂或缓冲剂，易于被皮肤吸收优良的保湿剂或缓冲剂，易于被皮肤吸收而无刺激性，亦有较强的乳化
10、稳定性。而无刺激性，亦有较强的乳化稳定性。羊毛脂放多了会使产品颜色加深，并导致铺展性差，黏腻。特点及应用：助乳化剂，对眼睛刺激温和，对皮肤没有不良反应，具有提供很好的营养和柔软作用 广泛用于护肤，护发，防晒制品，唇膏类化妆品和香皂生产中 口红，粉饼等压制制品中（良好的颜料分散性和粉体粘合作用）因有一定的气味和颜色，在化妆品中的应因有一定的气味和颜色，在化妆品中的应用受到限制。用受到限制。经化学方法改造结构后的羊毛脂衍生物，经化学方法改造结构后的羊毛脂衍生物，改善了其气味及颜色，保留了其柔软、改善了其气味及颜色，保留了其柔软、润滑及防止脱脂等功能。润滑及防止脱脂等功能。羊毛脂经高压催化加氢，得到
11、无气味，几羊毛脂经高压催化加氢，得到无气味，几乎纯白色的羊毛醇，长期存放不易酸败，乎纯白色的羊毛醇，长期存放不易酸败，使用很普遍。使用很普遍。蜂蜡 蜜蜡，白蜡，黄蜡，由位于蜜蜂工蜂腹部八根蜡腺分泌的脂肪性蜡质，经精制而成。从蜜蜂房提取 方法：将蜂房置于热水中加热，热水提取物顷于模中，然后摊成薄层，于日光下暴晒漂白即得。蜂蜡含虫蜡酸，棕榈酸，蜂蜡脂等，色泽微黄，略带蜂蜜气味。蜂蜡的主要成分是十六酸三十酯*十六烯酸三十酯和二十六酸三十酯及少量游离酸和游离醇含一种芳香性含一种芳香性有色物质虫蜡素有色物质虫蜡素 天然蜂蜡：无定形，颜色由深棕至浅黄色，有特殊的蜂蜜香气。微溶于冷乙醇，完全溶于氯仿、醚以及
12、不挥发油和挥发油。它与脂肪、油、蜡和树脂共熔时，可以与之混合。蜂蜡广泛用于化妆品、日化产品的各种配方中，如各种护肤的膏霜、乳液、口红、眼影等。鲸蜡 从抹香鲸大脑中提取制得，主要成分是月桂酸，豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸及其他脂类，外观为珠白色，半透明固体，无色无味在空气中易氧化酸败。精制鲸蜡精制鲸蜡 角鲨烷 人体皮脂中的有效成分。5%左右 它与角鲨烯伴生存在于鱼肝油中，又名深海鲨鱼肝油，是将鱼肝油加氢蒸馏而得。无色透明油状粘稠液体，几乎无腥味，能与醚、苯、氯仿和四氯化碳混合，微溶于甲醇、乙醇、丙酮和冰醋酸，不溶于水。角鲨烷的化学稳定性好，无刺激，使用感极佳，还可抑制霉菌的生长。其凝固点为-31，常用
13、作基础化妆品的油性原料，在洁面乳液，洗手液，去指甲油液，去眼影膏等中用，可缓和对皮肤的刺激性。角鲨烷 矿物油系烷烃角鲨烷油腻感弱，且有良好的皮肤渗透性角鲨烷油腻感弱，且有良好的皮肤渗透性、润滑性及安全性，可用作膏霜、乳液、润滑性及安全性，可用作膏霜、乳液、化妆水、口红及护发制品的油性原料。化妆水、口红及护发制品的油性原料。橄榄油 脂肪酸三甘油酯 其脂肪酸组分为：棕榈酸9.%；油酸82.5%；亚油酸6.0%；硬脂酸2.3%、花生酸0.2%和微量的肉豆蔻酸。淡黄色或绿黄色透明液体，特殊香味和滋味。不溶于水，略荣誉90%酒精，可溶于乙醚、氯仿和轻质矿物油。碘值：80-88 不易氧化；当温度降到0时橄
14、榄油还能保持液体状态。可食用，是食用油中对身体最有益的一种，含有大量的单不饱和脂肪酸和橄榄多酚。橄榄多酚具有抗氧化作用，这也是橄榄油不易氧化的主要原因。可减少心血管疾病，对人体健康有利。用于化妆品，可润肤养肤，还有一定防晒作用。橄榄油对皮肤的渗透能力比羊毛脂、油醇差，但比矿物油佳。化妆品中，橄榄油作为赋脂剂和润滑剂用于按摩油、发油，防晒油和润肤霜，抗皱霜，蒸发，口红等和W/O型香脂中。霍霍芭油 二十烯酸.乙位二十二烯酸.油酸.棕榈油酸.饱和脂肪酸.特点特点 与其他油脂组成不同，不是脂肪酸三甘油脂，而是直链的但不饱和脂肪酸和直链的但不饱和脂肪醇组成的脂性质性质淡黄色的油状液体，分子蒸馏的霍霍巴油
15、为无色，无味透明淡黄色的油状液体，分子蒸馏的霍霍巴油为无色，无味透明液体液体 容易被皮肤吸收，与皮酯能混溶，用后不留油腻感容易被皮肤吸收，与皮酯能混溶，用后不留油腻感 霍霍巴油取自西蒙得木果实。霍霍巴油取自西蒙得木果实。主要成分是不饱和高级醇和脂肪酸，有良好的稳定性，极易主要成分是不饱和高级醇和脂肪酸，有良好的稳定性，极易与皮肤融合，具有超凡的抗氧化性。另外，霍霍巴油还含有丰富与皮肤融合，具有超凡的抗氧化性。另外，霍霍巴油还含有丰富维生素，具有滋养软化肌肤的功效。霍霍巴油的成分和海洋中抹维生素，具有滋养软化肌肤的功效。霍霍巴油的成分和海洋中抹香鲸蜡油的成分相似，是其惟一的代用品。香鲸蜡油的成分
16、相似，是其惟一的代用品。适用：其可分解油脂的特性，对出油、粉刺、青春痘皮肤效适用：其可分解油脂的特性，对出油、粉刺、青春痘皮肤效果极佳。果极佳。霍霍芭油 矿物油 很好的润肤剂，可增加皮肤弹性，减少面部皱纹，增加皮肤的柔软性。前者形成的油膜与矿物油不同，可前者形成的油膜与矿物油不同，可透过蒸发的水分，也能控制水分的透过蒸发的水分，也能控制水分的损失。损失。芳香治疗法中应用最广泛，较好的按摩油。可用于各类护发、护肤、沐浴、防晒和医用制品中。5%-10%使用时要注意抑泡和易分层的特点。椰子油：从椰子果肉中提取制得，主要成份为月桂酸和肉豆蔻三甘油脂，含有少量的硬脂酸、油酸、棕榈酸及挥发性油。半固体状，
17、主要用作合成表面活性剂的原料。蓖麻油 从蓖麻籽中提取制得，主要成份为蓖麻油甘油酯，是一种具有特殊气味，外观无色或微黄的粘稠液体，著名的土耳其红油即为蓖麻油磺化产物。CH3（CH2）10COOH 学名十二（烷）酸（二）矿物油和蜡 液体石蜡（石蜡油、白油、矿油）石蜡烃和环烷烃的饱和成份所组成，有的含有极微量的芳香烃。从石油精馏得到。收集常压下沸程为330-390的馏分，除去烯烃、芳烃或催化加氢即得到无色透明几乎无味的白油。C16-38无色无味无臭的粘性液体。用于浴油、洗脸膏、雪花膏、冷霜、剃须膏、婴儿霜、发乳等。用量2%-35%。具有保湿、清洁、降低成本、快干、增加油感的作用。凡士林（矿物脂、软石
18、蜡）石油提取 C16-32的高碳烷烃和高碳烯烃的混合物，具有保水效果好、安全、性质稳定，使化妆品不易氧化变为等优点。乳液制品、膏霜及唇膏、发蜡等制品中的油质原料 中低档保湿品中大量使用的油分 透气性差，价格低廉。石蜡（固体石蜡，矿蜡）CnH2n+2固态烷烃类混合物 石油精炼产品 白色，无色无味，含杂质 的为黄色。用于高频瓷、复写纸、铁笔蜡纸、冷霜及胭脂，眉笔等化妆品。（三）合成油脂和蜡 代表原料：硬脂酸、油酸、十六醇、十八醇、棕榈酸异丙酯等 特点：黏度低、延展性好、对皮肤渗透性好，无油腻感（三）合成油脂和蜡硬脂酸 从催化加氢后的植物油或牛脂中分离提取制得，外观为白色固体 成分:硬脂酸（55%）
19、+棕榈酸（45%）十八烷酸 十六烷酸CH3(CH2)14COOH 若含有较多的油酸，则颜色深。油酸含量高则凝固点第；硬脂酸容易泛黄（含双键），贮存过程易酸败。硬脂酸是各种乳化剂和洗发膏的原料，用于雪花膏、粉底霜、剃须膏、发乳和护肤乳液，是良好的保湿屏障，并具有珠光效果。其镁盐、锌盐等衍生物是化妆品中常用的良好乳化剂，由其配制成的香粉，粘附性好。十六醇（鲸蜡醇）熔点45-50，由白鲸蜡中提制或由棕榈酸丁酯加氢还原制得。白色结晶 1%-5%保湿、成膜、滑感、控制粘度的作用，是很有用的保湿剂，赋予皮肤柔软、平滑感觉。棕榈酸酯 棕榈酸异丙酯 8%左右 棕榈酸异辛酯 无色或浅黄色油状液体，无味，无臭凝固
20、点不同，辛酯凝固点低于丙酯凝固点不同，辛酯凝固点低于丙酯刺激性也小于丙酯。刺激性也小于丙酯。铺展性好，油而不腻 唇膏、雪花膏、润肤露等类产品。辛酯使产品不随季节性变化。聚硅氧烷 聚二甲基硅氧烷及其一系列衍生物 含聚硅氧烷的化妆品的特性：润滑性能好；抗紫外线辐射的性能好；抗静电性能好；透气性好；稳定性高，化学上惰性，对化妆品中其他活性成分无影响，匹配性好；无毒、无臭、无味，无刺激和过敏，安全性高，对某些皮肤病有一定疗效，如发汗困难型湿疹、神经性皮炎和职业性皮炎。（2）粉类原料（2）粉类原料香粉、胭脂等化妆品的基质原料均为粉类原料，其主要作用是滑爽、遮盖、收敛，一般为无机氧化物。（30%-80%）
21、细度300目以上，水分含量2%以下，质量要求高，不能对皮肤有任何刺激，原料或制品的杂菌数应按规定小于10个/g，不得检出致病菌，原料的PH值也要加以控制。如碳酸钙的PH值要小于9.5，才能使粉类制品的PH接近7。原料或制品的重金属含量也应加以控制，一般控制含铅量小于20mg/kg，含汞量小于3mg/kg，含砷量小于5mg/kg。化妆品用粉质原料因要求较高，故可用品种不多，一般都来自天然矿产粉末。主要品种有：滑石粉，高岭土，锌白，钛白粉及膨润土等。滑石粉 天然滑石粉为结晶水的硅酸镁，薄片结构，分子式为：3MgO4SiO2H2O。其成分、色泽、质地随产地不同而异，以性质柔软，易于粉碎，光泽滑润者为
22、上品。辽宁，山东，广西等地均有蕴藏，尤以辽宁海城的滑石矿床（粉红色滑石）为世界上著名的产地。机械压碎，研磨成粉末状，其细度分200目，325目及400目等多种规格，色泽洁白，滑爽，柔软，相对密度为2.7-2.8，不溶于水，酸，碱溶液及各种有机溶剂，其延展性是粉料类中最佳者，但其吸油性及附着性稍差。在化妆品配方中，滑石粉对皮肤不发生任何化学作用，是制造香粉不可缺少的原料。瓷土 又称高岭土，是一种天然粘土，主要成份为2SiO2Al2032H2O，为白色火淡黄色细粉，略带粘土气息，有油腻感。因产地不同，具有不同的组成，色泽。以色白、质地细腻为上品。我国高岭土分布非常广泛，几乎各省都有，目前，较著名的
23、产地有安徽的祁门，江苏的苏州等。高岭土不溶于水，冷稀酸及碱中，但易于分散其中，对皮肤粘附性好。有抑制皮脂及吸收汗液的作用。其吸水吸油性对皮肤的附着力均较好。将其制成细粉，与滑石粉配合用于香粉中，能消除滑石粉的闪光性，且有吸收汗液的作用。被广泛用于制造香粉，粉饼，水粉，胭脂等。锌白（ZnO）经适当的方法制得。（将氧化锌，锌矿的整齐或碳酸锌加热制取的）。外观白色粉状，无色无味，遮盖力极强，对紫外线有一定的抵抗作用。在空气中能吸收二氧化碳而生产碳酸锌。能溶于酸，不溶于水及醇，高温时呈黄色，冷却后恢复白色，以色泽洁白，粉末均匀而无粗粒为上品。带碱性，因而可与油类原料调制成乳膏，富有较强的着色力和遮盖力
24、，此外，锌白对皮肤微有起燥和杀菌的作用。用量：15%-25%钛白粉(TiO2)从钛铁矿等天然矿石用硫酸处理得到的，其纯度为98%。无色，无臭，无味，非结晶粉末，化学性质稳定。不溶于水和稀酸，溶于热浓硫酸和碱。钛白粉是一种重要的白色颜料，也是迄今为止世界上最白的物质，在白色颜料中其着色力和遮盖力都是最高的，着色力是锌白的4倍，遮盖力是锌白的2-3倍。当其粒度极细时，对紫外线透过率最小，故可用于防晒化妆品中。钛白粉的吸油性及附着性亦佳，只是其延展性差，不易与其它粉料混合均匀，故常与锌白粉混合使用，用量在10%以内。用途广泛，用作香粉，粉饼，粉乳等重要的遮盖剂及防晒品原料。膨润土（皂土）粘土的一种，
25、取自天然矿产，主要成分是Al2O3SiO2，为胶体性硅酸铝，是具有代表性的无机水溶性化合物。它不溶于水，但对水有较强的亲和力，遇水则膨胀到原来体积的8-10倍，加热后去吸收的水分。当ph值为7时，其悬浮液很稳定。膨润土易受电解质的影响，在酸碱过强时，则产生凝胶，在化妆品中膨润土可用作乳液体系的悬浮剂及粉饼中的体质粉体。云母粉 为含碱金属的钒土硅酸盐，自然界有天然矿床，产地不同，质地略有差异。由于粒度很细对皮肤粘附力强，但遮盖力弱。用适当的方法在云母粉上裹上一层二氧化钛即得到一种含云母80%，TiO220%左右的珠光粉质。2、辅助原料 定义：能使化妆品成形、稳定，并赋予化妆品色、香及其他特定功能
26、的原料称为辅助原料。辅助原料在化妆品所占比例不大，但却十分重要，配方中辅助原料添加量及种类是否适当，直接关系到：化妆品的存放时间，消费者是否乐于使用，其特定功能是否具备等重要问题。（1）乳化剂 乳化剂是表面活性剂使用的一个方面。（2）助乳化剂 能对乳化过程起辅助作用的物质称为助乳化剂。一般助乳化剂为无机物或有机的碱性化合物，如KOH、NaOH、硼砂、三乙醇胺、二乙醇胺等，此类化合物能与含羧酸基的化合物形成表面活性剂，因而具有一定的乳化功能。（3）香精 香精的加入能赋予化妆品优雅舒适的香气，使消费者易于接受。选择合适的香型往往是化妆品配方成败的关键（各种香精的原料及香型以后讲）（4）色素 色素的
27、加入能赋予化妆品一定的颜色，以满足消费者的感观及心理需求。化妆品中使用的色素分为天然色素、合成色素、无机色素三种。化妆品中使用的色素其质量标准与食用色素相近，选用时应注意。（5）抑菌防腐剂 具有抑制细菌或其它微生物生长的物质称为抑菌防腐剂。大部分化妆品中含有脂肪、蛋白质、维生素、胶质等有机物，易受到微生物作用而变质。因此，化妆品中必须加入适量的抑菌防腐剂，以保证产品在保质期内的质量。常见的抑菌防腐剂的名称使用条件及用量见表5-3名称特征及使用条件用量对羟基苯甲酸酯类（甲酯、丁酯）无毒性，不挥发，稳定性好，酸碱性介质中均稳定，几乎无味，有抗细菌氧化功能0.0010.2苯甲酸抑制酵母，细菌，霉菌，
28、低毒PH值为4时有效乙醇抑菌效果好，对细菌的蛋白有抑活作用，兼作溶剂PH46时15%PH810时17.5%Dowicil 200 C6H12N4(CH2CHCHCl)Cl对皮肤无刺激，无过敏性，在PH=49范围内均可使用0.050.1表面活性剂阳离子型最强，中性或两性次之，阴离子型最弱兼有乳化，起泡功能0.0010.1(6)抗氧剂 具有防止氧化或延缓油脂酸败作用的物质称为抗氧剂。油脂的酸败分为水解酸败和氧化酸败，光照，水分，金属离子及氧化是酸败的条件，酸败后的油脂分子发生降解，并产生令人不愉快的气味，其黏度，色泽也发生变化。抗氧剂的作用是防止或延缓酸败的发生，使产品的贮存期延长，其用量一般为0
29、.01%0.1%.常用的抗氧剂一般为分子中含有还原基团的有机物，按结构可以分为以下几类：酚类：二叔丁基对甲酚等 醌类：维生素E等 胺类：乙醇胺，二乙醇胺，谷氨酸等 酸类：抗坏血酸，柠檬酸等 无机物：磷酸，亚磷酸及其盐等（7）洗涤发泡剂洗涤发泡剂 是一类在洗漱过程中产生泡沫的物质，是一类在洗漱过程中产生泡沫的物质，为表面活性剂。为表面活性剂。（8 8）收敛剂）收敛剂 能使皮肤毛孔收缩的物质。能使皮肤毛孔收缩的物质。常用的收敛剂为铝、锌等金属盐类，主常用的收敛剂为铝、锌等金属盐类，主要用于抑汗化妆品。要用于抑汗化妆品。（9 9）粘合剂）粘合剂 粘合剂是使固体粉质原料粘合剂是使固体粉质原料粘合成型，
30、或使含有固体粉质原料的膏粘合成型，或使含有固体粉质原料的膏状产物成为悬浮稳定的原料。在液体或状产物成为悬浮稳定的原料。在液体或乳状液类产品中粘合剂还兼有增稠、调乳状液类产品中粘合剂还兼有增稠、调节黏度，提高乳液稳定性的作用。常用节黏度，提高乳液稳定性的作用。常用的粘合剂为天然或合成树脂类高分子化的粘合剂为天然或合成树脂类高分子化合物，在水中可溶胀或溶解。如阿拉伯合物，在水中可溶胀或溶解。如阿拉伯树胶，果胶，淀粉和纤维素以及它们的树胶，果胶，淀粉和纤维素以及它们的衍生物。衍生物。（1010）滋润剂）滋润剂 滋润剂能保证产品在使用时滋润剂能保证产品在使用时有一定的湿度，起到滋润作用。具有吸水保有一
31、定的湿度，起到滋润作用。具有吸水保水作用的多羟基化合物，如甘油，丙二醇，水作用的多羟基化合物，如甘油，丙二醇，山梨醇等均为常用滋润剂。山梨醇等均为常用滋润剂。（1111）其他辅助原料）其他辅助原料 因使用目的及对象不因使用目的及对象不同，在化妆品中加入一定的特殊原料后，常同，在化妆品中加入一定的特殊原料后，常赋予化妆品某种特殊功能。如用于指甲油中赋予化妆品某种特殊功能。如用于指甲油中的成膜物质硝化纤维；用于防晒霜中的水杨的成膜物质硝化纤维；用于防晒霜中的水杨酸薄荷酯；用于防晒脱皮的酸薄荷酯；用于防晒脱皮的2-2-羟基乙酸；用羟基乙酸；用于治疗雀斑的白降汞（于治疗雀斑的白降汞（HgNHHgNH2
32、 2ClCl）；）；用于用于卷发化妆品中的含巯基的化合物等卷发化妆品中的含巯基的化合物等第三节 乳状液的制备 化妆品中用量最大的是膏霜类化妆品，乳化分散体系所占比重很大，因此，下面介绍乳状液的制备及乳化剂选择的有关内容。乳状液定义：将互不相容的两相以一定的粒度彼此分散所形成的分散体系，称为乳状液。界面活性剂亲水基亲油基亲亲水基：水基：极极性分子性分子亲亲油基：非油基：非极极性分子性分子 乳状液中的两相一般分为油相和水相。油分散在水中形成的乳状液称为水包油型乳状液。用O/W表示；水分散于油中形成的乳状液成为油包水型乳状液，用W/O表示。另外还有水外包一层油，油外又包一层水的所谓多重乳状液体系。乳
33、液中被分散的相成为分散相，另外一相称为分散介质或连续相。1、决定乳状液类型的因素 决定乳状液类型的条件如下：（1）使用亲油性强的乳化剂易生成W/O型乳状液，使用亲水性强的乳化剂易生成O/W型乳状液；（2）互不相容的两种液体的体积比，在不使用乳化剂时，一般以两相中体积大的一相为连续相；（3）乳化过程的搅拌方法和条件；（4）乳化容器内壁若为易被润湿的表面，易形成O/W型乳状液，反之，易形成W/O型乳状液。2、乳状液的稳定性 乳状液是热力学上的不稳定体系，长期放置将使油和水相分离，即解乳或破乳。在制备乳状液时，为提高稳定性，可考虑使用以下几个措施：减小两相的密度差 提高连续相的粘度 加入合适的乳化剂
34、以降低两相间的界面张力 保持乳状液离子的界面上有比较扩散的双电层 保持乳状液离子表面的吸附层有一定程度的机械强韧性。3、乳化剂的选择方法 根据不同对象与不同乳状液类型来选择适当的乳化剂。乳化剂一般用量为3%-5%，如果乳化剂选择不当，用量增加到30%，也难以得到性能良好的乳状液。一般来讲，使用复配的乳化剂较单一结构的乳化剂效果好。一般阴离子活性剂作为乳化剂使用时，乳状液粒子带同种电荷相互排斥，易获得稳定的乳状液。界面活性剂的分类界面活性剂离子离子型型非离子非离子型型：亲水基团不解离不带电荷，以极性官能基如羟基（-OH）、醚基（-O-）、亚胺基（-NH-）等和水分子产生氢键 阴离子阴离子型型：亲
35、亲水基团可解离成帶负电荷的阴离子阳离子阳离子型型：亲水基团可解离成带正电荷的阳离子两性离子两性离子型型：亲水基上同时具有正、负电荷，酸性条件下呈现阳离子基团特性，碱性条件下呈现阴离子基团特性阳离子型界面活性剂 第一级铵盐（Primary Amine Salt）RN+H3X-第四级铵盐（Quaternary Ammonium Salt）RN+R1R2R3X-吡啶盐（Pyridinium Salt）R-N+X-磷盐（Phosphonium Salt）RP+(CH3)3X-硫盐（Sulfonium Salt）RS+(CH3)3X-非离子型界面活性剂 醚型聚乙二醇烷酚（Polyethylene gly
36、col alkylphenol）聚乙二醇烷醚（Polyethylene glycol alkylether）酯型烷酰甘油（Acyl glycerine）烷酰清涼茶醇（Acyl sorbitan）烷酰葡萄糖（Acyl glycoside）烷酰蔗糖（Acyl sucroside）烷酰聚乙二醇（Acyl polyethyl glycol）两性型界面活性剂 氨基酸（Amino acid）RN+H2C2H4COO-氨基硫酸酯（Amino Sulfate）RN+H2C2H4COSO3-甜菜碱（Betain）RN+(CH3)2COO-磺酸甜菜碱（Sulfobetain）RN+(CH3)2C2H2SO3-界面
37、活性剂的用途 乳化剂：非离子型、阴离子型 洗净剂：阴离子型、两性型、非离子型 起泡剂：阴离子型、两性型 增稠剂：两性型、非离子型 杀菌剂：阳离子型 溶化剂：非离子型 抗静电剂：阳离子型、两性型 湿润型：非离子型乳化形式微胞形式脂质分子溶于水中的四种稳定形态乳液种类 巨乳液巨乳液：通称乳液，其液滴粒径大於一微米，由于光散射而呈不透明乳白狀。乳液属于热力学不稳定态，需借外界作功而产生，故静置一段时间后会发生油水分离。可借静电斥力或立体排斥等方式达到长时间的安定性。迷你乳液迷你乳液：乳液中再添加助界剂如短链醇，並經高速均质程序得到粒径介于一百纳米至一微米，其稳定性较乳液好 微乳液微乳液：在油和水相中
38、添加大量的界面活性剂可自发性地形成粒径介于十至一百纳米的微乳液，其界面張力仅约千分之一達因/公分。由於微小液滴對光的散射能力差，故微乳液外觀呈現透明或半透明。各种不同比例产生的乳化現象（a）o/w microemulsion（b）w/o microemulsion（c）bicontinuous dispersion（d）isolated and aggregated o/w dispersion and（e）isolated and aggregated w/o dispersion.直接乳化法 将乳化剂添加于水相或油相中。将乳化剂添加于水相或油相中。将未加乳化剂的另一相缓慢加入将未加乳化剂的
39、另一相缓慢加入。若原料中有固相时则需加热若原料中有固相时则需加热。若无固相可以冷制法制备若无固相可以冷制法制备。冷制法较适合含活性成分或热不稳定成冷制法较适合含活性成分或热不稳定成份制作。份制作。水相的制备 按照配方，按照配方，將將水溶性物水溶性物質質如甘油、如甘油、胶质胶质原料等原料等尽尽可能溶可能溶于于水中。水中。制备制备水相的水相的温温度，取度，取決決于于油相中各成分的物理油相中各成分的物理性性质质，水相的，水相的温度温度應應接近油相的接近油相的溫溫度，如低度，如低于于油相的油相的溫溫度。不宜超度。不宜超過過1010。在在制备制备乳乳狀狀液液時時，乳化，乳化剂剂的加入方式：的加入方式：將
40、將乳化乳化剂剂加入水中加入水中构构成水相，然後在激烈成水相，然後在激烈搅拌搅拌下加入下加入油相，形成乳油相，形成乳狀狀液的方法液的方法。油相的制备 根据配方，將全部油相成分一起溶解，如油相成分中有高熔點的蜡、脂肪酸、醇等，則需要加熱，融化油性成分，使其保持液态状态。若油相溶液在冷卻時，趋于凝固或冻结，這時应使油相的溫度保持在凝固溫度以上至少10，以使油相保持液态状态，便于与水相进行混合。W/O型乳化制备流程油相均质机W/O emulsion水相約7585乳化剂当乳化剂使用非离子型表面活性剂时，常将亲水当乳化剂使用非离子型表面活性剂时，常将亲水性或亲油性乳化剂溶于油相中。性或亲油性乳化剂溶于油相
41、中。O/W型乳化制备流程水相均质机O/W emulsion油相約7585乳化剂将亲水性乳化剂溶于水相中进行乳化。将亲水性乳化剂溶于水相中进行乳化。乳化剂的憎水基团与被乳化对象结构相似或乳化剂在被乳化中易溶时，乳化效果一般较好。当乳化剂的憎水基团与被乳化物亲和力较强时，不但乳化效果好，且乳化剂用量少。4、乳化方法 工业上制备乳状液的方法可按乳化剂、水的加入顺序与方式大致分为转相乳化法、自然乳化法、机械乳化法三种。（1）转相乳化法 先将加有乳化剂的油类加热成液体，然后边搅拌边加入温水，开始时加入的水以微滴分散于油中，呈W/O型乳状液，再继续加水，随水量的增加乳状液逐渐变稀，至最后黏度急剧下降，转相
42、为O/W型乳状液。（2）自然乳化法 易于流动的油状液体如矿物油，常用自然乳化法，即将乳化剂先溶于矿物油中，然后投入大量水中。油滴在水中逐渐缓慢下沉，表面不断被乳化，同时不断分裂成若干细小油滴，并进一步被乳化，直至最后完全形成乳化液。自然乳化法过程中，水不断从油的表面浸入油内部。当乳化剂预先溶于油中，自然乳化效果不好时，可先将微量的水与乳化剂一起加入油中来改善自然乳化效果。极少量加入可以在油相中先形成水的通道，使水易于浸入，达到改善自然乳化效果。黏度高的油类自然乳化困难时，可稍提高操作温度。（3）机械强制乳化法 机械乳化法是使用匀化器、胶体磨等乳化机械来进行乳化的方法。匀化器的操作原理是将欲乳化
43、的混合物在很高的压力条件下从一小孔挤出。胶体磨的主要部件是定子和转子，定子和转子的平面分为平滑状及皱纹状两类。当转子的转速以1000-2000r/min转动时，产生很大的剪切力，液体在定子与转子之间的空隙中通过时，产生机械乳化作用。用人工和普通搅拌器不能乳化的物质，如用匀化器或胶体磨进行机械强制乳化，一般均能得到较好的乳化效果。第四节 膏霜类化妆品 膏霜类化妆品使用的历史较长。它的主要成分膏霜类化妆品使用的历史较长。它的主要成分是油脂类和水形成的乳状液。是油脂类和水形成的乳状液。1 1、雪花膏、雪花膏 雪花膏是硬脂酸及其化合物与水形成的雪花膏是硬脂酸及其化合物与水形成的O/WO/W型型乳化剂，
44、其中添加剂有多元醇类的保湿剂，以乳化剂，其中添加剂有多元醇类的保湿剂，以及碱类化合物。碱类化合物在制造和加工过程及碱类化合物。碱类化合物在制造和加工过程中与硬脂酸等作用生成具有乳化作用的化合物。中与硬脂酸等作用生成具有乳化作用的化合物。一般不加另外的添加乳化剂。雪花膏中的水应一般不加另外的添加乳化剂。雪花膏中的水应该用去离子的软水。该用去离子的软水。硬脂酸多元醇碱类水其他辅助原料（1 1）硬脂酸）硬脂酸 工业上由氢化的植物油水解制得，工业上由氢化的植物油水解制得，含硬脂酸含硬脂酸45%45%，棕榈酸，棕榈酸55%55%左右以及少量的左右以及少量的油酸。因为油酸含有不饱和的双键，贮存易引油酸。因
45、为油酸含有不饱和的双键，贮存易引起氧化，且产物泛黄，影响产品的外观质量，起氧化，且产物泛黄，影响产品的外观质量，所以油酸的含量越少越好。所以油酸的含量越少越好。（2 2）多元醇）多元醇 包括甘油，山梨醇，丙二醇，包括甘油，山梨醇，丙二醇，1 1，3-3-丁二醇。甘油最为常用，他略带甜味，主要丁二醇。甘油最为常用，他略带甜味，主要是从水解动植物油脂的产物的水相中提取精制是从水解动植物油脂的产物的水相中提取精制而成。化学合成的甘油不得用于化妆品，食品而成。化学合成的甘油不得用于化妆品，食品和药物中。和药物中。十六烷酸十八烷酸 多元醇在雪花膏中的主要功能是对皮肤起多元醇在雪花膏中的主要功能是对皮肤起
46、到保湿作用和可塑作用。到保湿作用和可塑作用。（3 3）碱类）碱类 主要有主要有KOHKOH，硼砂等。硼砂在硼砂等。硼砂在生产过程中能够与硬脂酸生产硬脂酸盐，生产过程中能够与硬脂酸生产硬脂酸盐，并且有一定的防腐杀菌作用。并且有一定的防腐杀菌作用。KOHKOH使用也使用也较多，但单独使用时产品的稠度不够，一较多，但单独使用时产品的稠度不够，一般应添加少量的般应添加少量的NaOHNaOH作增稠剂。作增稠剂。（4 4）水）水 用于化妆品中的水应为去离子软用于化妆品中的水应为去离子软水，多采用离子交换法或电渗析法制得。水，多采用离子交换法或电渗析法制得。(5)(5)其他辅助原料其他辅助原料 主要包括香精
47、，防腐杀主要包括香精，防腐杀菌剂等菌剂等 下面介绍雪花膏的两例配方下面介绍雪花膏的两例配方 配方配方1 1 弱油性雪花膏弱油性雪花膏组分含量%组分含量%硬脂酸10丙二醇10硬脂酸辛酯4甘油4硬脂酸丁酯8KOH0.4单硬脂酸甘油酯2去离子水余量抗氧化剂、香精适量 生产方法：生产方法：在在7070的去离子水中溶解丙二醇，甘油的去离子水中溶解丙二醇，甘油及及KOHKOH，得到水相组分得到水相组分;加热状态下将其他油相组分混合溶解到加热状态下将其他油相组分混合溶解到油相组分油相组分;将油相缓慢加入水相中搅拌，形成乳状将油相缓慢加入水相中搅拌，形成乳状液，再经乳化器进一步乳化均匀，再充液，再经乳化器进一
48、步乳化均匀，再充分搅拌冷却至常温即得成品。分搅拌冷却至常温即得成品。配方2 润滑型中性雪花膏组分含量%组分含量%硬脂酸2聚氧乙烯醚3硬脂酸酰胺7单硬脂酸甘油酯2氢化羊毛脂2香料，防腐剂，抗氧剂适量角鲨烷5甘油5辛基十二烷醇 6水余量生产方法同配方1 雪花膏为雪花膏为O/WO/W型乳状液，涂擦于干皮肤型乳状液，涂擦于干皮肤后，水分逐步挥发，最后留下一层含有后，水分逐步挥发，最后留下一层含有硬脂肪酸及其盐和多元醇组成的油性膜，硬脂肪酸及其盐和多元醇组成的油性膜，此膜能够节制皮肤水分的蒸发，将皮肤此膜能够节制皮肤水分的蒸发，将皮肤与外界干燥环境隔离，防止皮肤干燥，与外界干燥环境隔离，防止皮肤干燥，皲
49、裂，粗糙。皲裂，粗糙。2 2、冷霜类、冷霜类冷霜类以蜂蜡，硼砂作乳化剂，因其含冷霜类以蜂蜡，硼砂作乳化剂，因其含水量较雪花膏低，易生成水量较雪花膏低，易生成W/OW/O型乳状型乳状液。冷霜又称作香脂或护肤脂。不同的液。冷霜又称作香脂或护肤脂。不同的地区，由于气候不同，冷霜的配方也稍地区，由于气候不同，冷霜的配方也稍有区别，气温较高的地区使用的冷霜稍有区别，气温较高的地区使用的冷霜稍稠一些，熔点较高一些，气候较低的地稠一些，熔点较高一些，气候较低的地区反之。区反之。冷霜的主要成分是蜂蜡，油脂，羊毛脂，冷霜的主要成分是蜂蜡，油脂，羊毛脂，硼砂，香料和防腐剂。为了保证冷霜在硼砂，香料和防腐剂。为了保
50、证冷霜在贮存和使用过程中的稳定性，避免油水贮存和使用过程中的稳定性，避免油水分离的现象，除了蜂蜡分离的现象，除了蜂蜡-硼砂作乳化剂外，硼砂作乳化剂外，现多用非离子型表面活性剂与蜂蜡现多用非离子型表面活性剂与蜂蜡-硼砂硼砂复配作为冷霜的乳化剂。复配作为冷霜的乳化剂。（1 1）蜂蜡）蜂蜡 蜂蜡的制作过程：将从蜜蜂巢中提蜂蜡的制作过程：将从蜜蜂巢中提取的天然蜂蜡加热熔化，除去杂质，缓慢加入取的天然蜂蜡加热熔化，除去杂质，缓慢加入剧烈搅拌的冷水中，制成片状蜡花。冬季日晒剧烈搅拌的冷水中，制成片状蜡花。冬季日晒两个星期，夏季晒一个星期，春秋依照情况，两个星期，夏季晒一个星期，春秋依照情况，晒二天左右，即
