1、5.4 化学肥料中的主角 知识要点 一、氮气 1. 分子结构 N 原子电子式,氮原子是比较活泼的非金属元素原子。 N2分子电子式,结构式 N N 两个氮原子间以三对共用电子对形成氮氮三键, 构成氮分子, 氮分子中共价键键能很大, 破坏它需要很高的能量,因此氮气的化学性质很稳定。 2. 存在 空气中含大量氮气,是工业生产中氮气的主要来源。空气中氮气的体积分数约为 78%, 由此可计算氮气的质量分数: (N2)% = % = 75% 3. 物理性质 无色无味的气体,难溶于水,密度和空气接近,略小于空气(氮气式量 28,比空气式量 29 稍低) 。根据其溶解性和密度,收集氮气只能用排水集气法。 氮气
2、沸点-195.8C,比氧气(-183.0C)低,工业上通过蒸发液态空气分离 N2和 O2。 4. 化学性质 由于氮分子的结构很稳定,通常情况氮气的化学性质很不活泼。一定条件下,获得足够 能量,氮气也能和某些物质发生化学反应。例如, N2 + O2 放电 2NO (N2作还原剂) 2NH3,工业上利用此原理合成氨。 (N2作氧化剂) N2 + 3H2 点燃 Mg3N2, (N2作氧化剂) N2 + 3Mg 5. 氮的固定:把大气中游离态的氮转化为氮的化合物的过程称为固氮 生物固氮,如豆科植物根瘤菌固氮 固氮途径 大气固氮,放电条件下 N2和 O2化合 二、氮的氧化物 氮的化合价 +1 +2 +3
3、 +4 +5 氧化物 N2O NO N2O3 亚硝酸 HNO2的酸酐 NO2,N2O4 N2O5 硝酸 HNO3的酸酐 1. NO 无色无味有毒气体,难溶于水。 极易被氧化,与氧气不共存,在空气中立即变为红棕色:2NO + O2 2NO2。 2. NO2 红棕色,有刺激性气味气体。 与水反应:3NO2 + H2O 2HNO3 + NO,气体由红棕色变为无色。 密闭容器中,2NO2 (红棕色) N2O4 (无色)。 三、氨气 1. 分子组成和结构 自然固氮 人工固氮 工业固氮,如合成氨 NH3电子式,结构式,NH 极性共价键,共用电子对偏向 N。 空间构型:三角锥形,由极性键构成的极性分子。 2
4、. 物理性质 无色有刺激性气味气体,极易溶于水,密度比空气小,易液化。 液氨气化过程吸收大量热,可用作制冷剂。 3. 化学性质 (1) 与水反应 NH3 + H2O NH3H2O 注意: NH3H2O NH4+ + OH-,氨水呈弱碱性 氨水中的平衡体系:NH3 + H2O NH3H2O NH4+ + OH-,H2O H+ + OH- 因此氨水中存在的微粒有(三分子三离子) :NH3、H2O、NH3H2O、NH4+、H+、OH- 氨水中溶质以 NH3形式计(注意不是 NH3H2O) 氨水密度比水小;且氨水浓度越大,密度越小 NH3H2O 不稳定,受热易分解:NH3H2O NH3 + H2O,因
5、此氨水宜低温密闭保存。 (2) 与酸反应 NH3 + HCl NH4Cl(蘸有浓氨水和浓盐酸的玻棒靠近,有白烟,为 NH4Cl 固体小颗粒) NH3 + HNO3 NH4NO3 2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4,NH3 + H2SO4 NH4HSO4 氨气通入强酸溶液中,反应的实质:NH3 + H+ NH4+ (3) 与 O2反应 在纯氧中燃烧 NH3在空气中不能点燃,在纯氧中可以燃烧生成氮气。但目前该反应并无实际应用价值。 催化氧化 催化剂存在条件下,氨被氧化成 NO,此反应为工业制硝酸的基础。 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 2NO + O2 2NO2 3NO2 +
6、 H2O 2HNO3 + NO 工业生产中,NO 可循环利用,继续转化为 HNO3,理论计算时,1mol NH3可生成 1mol HNO3。HNO3具有强氧化性,能氧化 I-、S2-、SO32-、Fe2+等还原性微粒。 4. 氨气实验室制法 (1) 反应原理:2NH4Cl(s) + Ca(OH)2(s) CaCl2 + 2NH3 + 2H2O (2) 气体发生装置:固体与固体加热制取气体装置, 和制 O2装置相同。 (3) 检验: 湿润的红色石蕊试纸置于导气管口,试纸变蓝; 蘸有浓盐酸的玻棒置于导气管口,有白烟 (4) 干燥:碱石灰 不能用于干燥氨气的干燥剂:浓硫酸、五氧化二磷等,因为氨气溶于
7、水呈碱性; 无水氯化钙,会与氨气反应生成 CaCl2 8NH3。 (5) 收集:向下排气法。 (6) 尾气吸收:氨气极易溶于水,吸收氨气要注意防止倒吸。 (7) 制备氨气的其他方法 实验室:加热浓氨水; 浓氨水滴于生石灰 工业上:合成氨 四、铵盐 1. 物理性质:易溶于水的白色晶体 2. 化学性质 (1) 不稳定性 绝大多数铵盐受热易分解 NH4HCO3 NH3 + CO2 +H2O,NH4HCO3俗称碳铵 NH4Cl NH3 + HCl 铵盐分解并不一定都得到氨气; NH4Cl 在封管中受热分解的现象与碘的升华相似, 但有本质区别。 碘的升华是物理变化, NH4Cl 分解产生氨气和氯化氢气体
8、,重新化合得到 NH4Cl 固体是化学变化。 (2) 与碱反应 2NH4Cl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2NH3 + 2H2O, NH4NO3 + NaOH NaNO3 + NH3 + H2O, (NH4)2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2NH3 + 2H2O 应用: 实验室制氨气(一般选择 Ca(OH)2,不用 NaOH 作反应物,因为 NaOH 固体易潮 解,吸水形成的浓溶液对玻璃有腐蚀作用) 。 铵盐的检验:与 NaOH 溶液共热,产生气体使湿润的红色石蕊试纸变蓝,离子 方程式:NH4+ + OH- NH3 + H2O 3. 氮肥 (1) 铵态氮肥 避免与碱性物质如
9、草木灰(K2CO3)共施,以防因产生跑氨现象而降低肥效。 应于低温阴凉处密闭保存,施用时要深施盖土,以保证肥效。 (2) 尿素(NH2)2CO 优质高效的有机氮肥,是目前使用量最多的氮肥。 结构:,白色晶体,含氮质量分数约 47%,是目前固体氮肥中含氮量最高的一 种。 土壤中受微生物作用,与水缓慢反应,肥效持久:(NH2)2CO + 2H2O (NH4)2CO3 工业上由氨气和二氧化碳在一定条件下合成:2NH3 + CO2 加压加热 (NH2)2CO + H2O 五、气体实验室制法的应用实验室制备氨气的不同方法 中学阶段,常见的气体发生装置就是上述三类,即: (1) 固固加热制取气体,如图 5
10、-4-1(1) ,如 O2、NH3等的制备; (2) 固液,或液液加热制取气体,如图 5-4-1(2) ,如 Cl2、HCl 等的制备; (3) 固液,或液液不加热制取气体,如 H2、CO2、H 2S、SO2等的制备,这类装置中又分 为一般的气体发生装置(如图 5-4-1(3a) )和启普发生器(如图 5-4-1(3b) ) ,SO2的 制备就不能使用启普发生器,反应剧烈放热的也不适用于启普发生器。 六、氮的氧化物和氧气混合气体溶于水的计算技巧 氮的氧化物和氧气混合气体溶于水涉及多步反应, 可通过处理转换成某个总的比例关系 再进行分析,即可简化计算过程。 (1)NO、O2与 H2O 的反应 由两步反应组成: 2NO +O2 2NO2 3NO2 +H2O2HNO3 +NO。 将以上两式通过下列运算进行转换: 3 + 2, 消去两边相同的物质, 即得出 NO、 O2与 H2O 反应的关系:4NO +3O2 + 2H2O4HNO3,根据混合气体体积比进行分析: = 4:3 时,恰好完全反应,无气体剩余 当 V(NO) :V(O2) 4:3 时,NO 过量,剩余 NO 4:1 时,NO2过量,过量 NO2与水反应后,剩余气体为 NO V2V3 B. V1V3V2 C. V2V3V1 D. V3V1V2