1、酸碱滴定的滴定终点误差(Titration end point Error)1准确滴定一元弱酸的可行性判据 在分析结果的相对误差0.1这个条件下。要求cspKa10-8才能满足这一要求。因此，通常cspKa10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。（csp是将ca换算为计量点时HA的浓度，通常:csp=ca/2)同理，对于一元弱碱，能直接准确滴定的条件为 cspKb10-8 同样:csp=cb/22多元酸碱滴定的几种情况多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例二元酸为例)：（1）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，可分步滴定，可分步滴定两级离解的两级离解的H+。两个。两个
2、pH突跃，两个终点。突跃，两个终点。（2）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，但，但Ka1/Ka2104，不能分，不能分步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。（3）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，第一步离，第一步离解的解的H+能被准确滴定，第二级离解不产生影响。能被准确滴定，第二级离解不产生影响。（4）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，且，且Ka1/Ka2104，分步或，分步或一次性全部滴定均不可能。一次性全部滴定均不可能。（5）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，不能准确滴定。，
3、不能准确滴定。3滴定误差(Titration Error)滴定误差，亦称终点误差或指示剂误差，主要是指由于滴定至终点指示剂变色点(ep)与计量点(sp)不一致而引起的误差。以 TE 表示，常以百分数表示。注意：不包括其他因素引起的误差。%100%被测物质的物质的量质的量滴定剂不足或过量的物TE4强碱(酸)滴定强酸(碱)的滴定误差例如：用浓度为cb molL-1 NaOH溶液滴定浓度为ca molL-1、体积为Vaml的HCl溶液。酸酸过过量量碱碱酸酸过过量量碱碱100100ep,ep,ccnnTE5代数法计算终点误差误差通式一元酸碱的滴定一元酸碱的滴定NaOH滴定滴定HAHANaOHnn计量点
4、之前计量点之前化学计量点化学计量点spspspOHHAH应应的的酸酸的的浓浓度度）为为未未反反（epHA,C epHA,epepepOHHAHC 6epepepepHA,HAHOH CepHA,epHA,CCTEepHA,epepepHAHOHCTEHAepHA,epepHOHCTE通常情况下通常情况下spVV epspHA,epHA,CC 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。，100HOH HAspepepHAc7误差通式误差通式对于强酸：对于强酸：0HAspHA,epepHOHCTE对于弱酸：对于弱酸：HA,HAHHaK%100HHHOH
5、HA,epepspHA,epepaKCTE设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。%100HOHHAspHA,epepCTE8（1 1）已知）已知pH,pH,就可以计算就可以计算 TETE；（2 2）一般方法：）一般方法：列出化学计量点的列出化学计量点的PBE；列出终点的列出终点的PBE,由此导出未反应的酸或碱的浓度；由此导出未反应的酸或碱的浓度；将上述将上述浓度浓度代入代入TE定义式中；定义式中；代入分布分数进行计算。代入分布分数进行计算。求解终点误差的思路求解终点误差的思路%100HOHHAepHA,epepCTE9强碱滴定强酸的终点误差公式
6、酸酸，100HOHspepep cTE强碱滴定一元弱酸的终点误差公式%100)HOH(epHA,spepep 酸，cTE10强酸滴定强碱的终点误差公式碱碱，100OHHspepep cTE强酸滴定一元弱碱弱碱的终点误差公式%100)OHH(ep,Aspepep 碱碱，cTE11解：终点时解：终点时pH=4.00，较计量点，较计量点pH=7.00低，低，HCl有剩有剩余，误差为负。余，误差为负。H+ep=1.010-4 mol.L-1，OH-ep=1.010-10 mol.L-1，ca(sp)=0.050 mol.L-1。因为，因为，H+epOH-ep，则，则%2.0%100050.0100.1
7、%4 TE例：用0.1000 molL-1 NaOH滴定25.00ml 0.1000 molL-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH4.00为终点，计算滴定误差。12解：解：376.400.700.700.700.7HA,epepspHA,epep106.5101010050.01010HHHOHaKCTE例：求例：求0.1000 mol/L NaOH 滴定滴定0.1000 mol/L HAc 至至pH=7.00 时的终点误差。时的终点误差。pKa=4.76TE=-0.56%13例例 题题:用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HAc，若滴定至(1)pH=9.20，(2)pH=
8、8.20，分别计算两种情况时的终点误差。已知:Ka=1.810-514解：(1)pHep=9.20,H+ep=6.310-10 mol.L-1,OH-ep=1.610-5 mol.L-1,cHAc(sp)=0.050 mol.L-1,551010epepHAc(ep)105.3108.1103.6103.6HH aK%03.0%100)105.3050.0103.6106.1(%100)HOH(5105HA(ep)a(sp)epep TEcTE TE 0说明说明NaOH过量过量。计量点应在。计量点应在pH=9.20之前之前。15(2)pHep=8.20,H+ep=6.310-9 mol.L-1
9、,OH-ep=1.610-6 mol.L-1,cHAc(ep)=0.050 mol.L-14599HAc(ep)105.3108.1103.6103.6HH aepepK%03.0%100)105.3050.0103.6106.1(%100)HOH(496HA(ep)(TEcTEspaepep TE0,正误差；TE V2 0 OH-+CO32-V V2 2VV1 10 HCO0 HCO3 3-+CO+CO3 32-2-V V2 2:NaHCONaHCO3 3HH2 2O+COO+CO2 2V V1 1:NaOHNaClNaOHNaClNaNa2 2COCO3 3NaHCONaHCO3 326课
10、堂测试 1、用0.1000mol/L的NaOH滴定0.1000mol/L羟胺盐酸盐和0.1000mol/LNH4Cl的混合溶液（羟胺Kb=9.110-9，NH3 的Kb=1.810-5）。问（1）化学计量点时溶液的pH为多少？（2）化学计量点时有百分之几的NH4Cl参与了反应？272、分析某混合碱,称取0.3526g试样,溶于水后,以酚酞为指示剂时,用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定至终点,用去酸标准溶液23.10mL,再加甲基橙指示剂,继续滴定至终点,又消耗酸溶液26.81mL.试计算试样由何组份组成?各组份的百分含量为多少?(NaOH 40.01,Na2CO3 105.99,NaHCO3 84.01)2828
