1、第六章香豆素和木脂素优选第六章香豆优选第六章香豆素和木脂素素和木脂素第一节第一节 苯丙酸类苯丙酸类v结构特点 C6C3结构，具有酚羟基取代的芳香羧酸。R1R2HOCOOH对羟基桂皮酸 R1=R2=H咖啡酸 R1=H，R2=OH阿魏酸 R1=H，R2=OCH3芥子酸 R1=R2=OCH3OHOHCOOHOOCOCHCHOHOHH绿原酸v部分香豆素在生物体内以邻羟基桂皮酸部分香豆素在生物体内以邻羟基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元邻羟基桂皮苷的形式存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立即内酯化而成香豆素。酸立即内酯化而成香豆素。v香豆素化合物常具有蓝紫色荧光。香豆素化合物常具有蓝紫色荧光。OOHOOglcC
2、OOHCOOHOglcHO酶解，内酯化第一节第一节 香豆素香豆素 第一节第一节 香豆素香豆素v香豆素香豆素(coumarin)又称香豆精，因最又称香豆精，因最早从豆科植物香豆中提得并且有香味早从豆科植物香豆中提得并且有香味而得名。广泛分布于伞形科、芸香科、而得名。广泛分布于伞形科、芸香科、豆科、菊科、兰科、木犀科、茄科、豆科、菊科、兰科、木犀科、茄科、瑞香科等植物中。瑞香科等植物中。 分布于动物、植物、微生物如致癌成分黄曲分布于动物、植物、微生物如致癌成分黄曲 霉素类及发光真菌中的亮菌素类霉素类及发光真菌中的亮菌素类分布最广分布最广:高等植物，其中芸香科和伞形科高等植物，其中芸香科和伞形科 中
3、分布最多。中分布最多。存在形式存在形式:游离状态或与糖结合成苷游离状态或与糖结合成苷存在部位：花、茎、叶、果实，幼嫩的枝芽存在部位：花、茎、叶、果实，幼嫩的枝芽 含量最高含量最高香豆素香豆素可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。平滑肌松弛作用血管扩张作用。themegallery.木脂素分子中含有内酯结构，多在99位形成内酯环。themegallery.可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。其中4,7-二羟基香豆素易发生互变异构形成2,7-二羟基色原酮。themegallery.由环木脂素C9-C9间环和成内酯环。旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化其中4,7-二羟基香豆素易发
4、生互变异构形成2,7-二羟基色原酮。themegallery.例如：橘子油橙皮油素的分离多用来判断C6位是否有取代基存在。-OR后，荧光第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。themegallery.C8的适当位置有羰基、双键或环氧结构时，其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不再闭环成内酯。themegallery.香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结构母核为香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结构母核为苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮OHOOO12367845苯骈苯骈 -吡喃酮吡喃酮（Chromone)OHCOOH一、定一、定 义义 第二节第二节 香豆素香豆素 一、
5、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 简单香豆素类简单香豆素类OOHO7-羟基香豆素 取代基取代基 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。由于绝大多数香豆素在由于绝大多数香豆素在C7位都有含位都有含氧官能团存在，因此，氧官能团存在，因此，7羟香豆素可以羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。认为是香豆素类成分的母体。二、结构类型二、结构类型1.1.简单香豆素（简单香豆素（simple coumarinssimple coumarins）5678OOH3COOCH3O其水解难易为 7OH香豆素7OCH3香豆素香豆素酸化后又闭环恢复为亲脂性内酯结构。羟基、烷氧基、苯基、异戊
6、烯基等。themegallery.themegallery.可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。分布最广:高等植物，其中芸香科和伞形科themegallery.溶剂提取法:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。其中4,7-二羟基香豆素易发生互变异构形成2,7-二羟基色原酮。themegallery.橘子油光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。themegallery.themegallery.（isotaxiresinol）OOHOHO 七叶内酯七叶内酯存在于秦皮、续随子存在于秦皮、续随子治疗细菌性痢疾治疗细菌性痢疾七叶苷七叶苷:利尿保护血管利尿保护血管通透性通透性 （furoc
7、oumarins）角型角型（1）线型（）线型（6、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型OOO 补骨脂内酯补骨脂内酯存在于补骨脂存在于补骨脂治疗白癜风治疗白癜风2.2.呋喃香豆素呋喃香豆素 （2）角形（）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型呋喃骈香豆素型），白芷内酯型OOO白芷内酯白芷内酯(异补骨内酯异补骨内酯)存在于白芷、香独活、补骨脂存在于白芷、香独活、补骨脂能显著扩张冠状动脉能显著扩张冠状动脉 （1 1）线型（）线型（6,76,7吡喃骈香豆素吡喃骈香豆素)花椒内酯花椒内酯（2）角型（）角型（7,8 吡喃骈香豆素）吡喃骈香豆素）OOCH3CH3OCH33.3.吡
8、喃香豆素吡喃香豆素OOOOOOCH3黄曲霉素黄曲霉素B2、二芳基丁内酯类（木脂内酯）丹参酸乙themegallery.themegallery.（furocoumarins）themegallery.themegallery.由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化themegallery.（pyranocumarins）对位有取代者（-）。（2）角型（7,8 吡喃骈香豆素）C7-OH邻位C8位引入-OH，荧光减弱或消失简单香豆素类1、二芳基丁烷类（简单木脂素）分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。
9、异羟肟酸 异羟肟酸铁(红色)（isotaxiresinol）4.4.异香豆素异香豆素OO异香豆素异香豆素OOOH3COOHOHCH2OHOHOH岩白菜素岩白菜素治疗慢性气管炎治疗慢性气管炎OOOHOHOCH3仙鹤草内酯仙鹤草内酯OOCH3茵陈内酯茵陈内酯存在于茵陈蒿存在于茵陈蒿治疗急性肝炎治疗急性肝炎5.5.双香豆素双香豆素OC H3OOOO C H3C H3O C H3OO C H3C H3OOO HOOO HOOC H3OOO C H3OOO C H3OOH OOOOK otam in N ordenletinB isparasinedgew orthinOCH3OOOOCH3CH3OCH
10、3OOCH3CH3OOOHOOOHOOCH3OOOCH3OOOCH3OOHOOOOKotamin NordenletinBv具有抗凝血作用的紫苜蓿酚具有抗凝血作用的紫苜蓿酚(sativol)属双香豆素类属双香豆素类OOOHOHO O 紫苜蓿酚紫苜蓿酚 OOROHOHOOHROOHOOHROHO三、生理活性三、生理活性v1.1.毒性肝毒性。必要结构呋喃环上的双键和不饱和毒性肝毒性。必要结构呋喃环上的双键和不饱和内酯环。内酯环。v2.2.抗菌作用秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制抗菌作用秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌及抗结核活痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌
11、及抗结核活性。性。七叶内酯七叶内酯OOOOHOOHHHHOHOHHHOH七叶内酯苷七叶内酯苷OOOHOH3.3.平滑肌松弛作用血管扩张作用。平滑肌松弛作用血管扩张作用。伞形科凯刺冠状动脉扩张伞形科凯刺冠状动脉扩张 茵陈蒿滨蒿内酯解痉利胆茵陈蒿滨蒿内酯解痉利胆4.4.抗凝血作用和止血作用抗凝血作用和止血作用 双香豆素防血栓及消血块双香豆素防血栓及消血块 泽兰内酯止血泽兰内酯止血5.5.光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见区（近区（近470nm470nm）
12、的荧光，故可用做增白剂，如）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH7-OH香香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮肤防止辐射的药物。肤防止辐射的药物。三、生理活性三、生理活性分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶游离的木脂素是亲脂性成分，易溶于氯仿、乙醚等溶剂，在石油醚和苯中溶解度小，但通过多次小量溶出，易得纯度较高的产品。Emerson reaction:若C6位（或酚羟基对位无取代基），无取代基（+）红色 有取代基（）由环木脂素C9-C9间环和成内酯环。（1-podophyllotoxin）丹
13、参酸乙themegallery.Gibbs 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。themegallery.第二节 木脂素 Lignan加酸后恢复成内酯析出。NaHCO3水溶液萃取旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化-OR后，荧光游离亲脂性，难溶水，溶于苯、氯仿等。第二节 木脂素 Lignan香豆素C6或C8异戊烯基与邻Ar-OH环合而成2，2-二甲基-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。橘子油单体（亲脂性较弱香豆素）其次可选用三氯化铁、盐酸羟胺三氯化铁、重氮化试剂、Gibb,s试剂、Emerson试剂等化学显色剂显色。1.1.性状：性状：游离的香豆素多有完
14、好的结晶形状，有一游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷无挥发性，也不能升华。香豆素苷无挥发性，也不能升华。四、物理性质四、物理性质2.2.溶解性：溶解性：游离香豆素游离香豆素-不溶于冷水，溶于沸水，易溶不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷香豆素苷-溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。仿、乙醚。根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系根据香豆素的溶解性，在
15、提取分离时可采用系统溶剂法。统溶剂法。（三）内酯的碱水解（三）内酯的碱水解v 香豆素类化合物分子中具香豆素类化合物分子中具,不饱和内酯结构，具有内不饱和内酯结构，具有内酯化合物的通性。如在稀碱性条件下加热可水解开环，生酯化合物的通性。如在稀碱性条件下加热可水解开环，生成易溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐。酸化后又闭环恢复为成易溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐。酸化后又闭环恢复为亲脂性内酯结构。亲脂性内酯结构。v 与碱液长时间加热，顺式邻羟基桂皮酸盐会转变为稳定的与碱液长时间加热，顺式邻羟基桂皮酸盐会转变为稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，此时，再经酸化也不能环合为内酯。反式邻羟基桂皮酸盐，此时，再经酸化也不能环合
16、为内酯。顺式邻羟基桂皮酸顺式邻羟基桂皮酸 反式邻羟基桂皮酸反式邻羟基桂皮酸OOOH-H+COO-O-OH-O-COO- OOOCOO-OH-OHCOOHH+OH-O-COO-长时间加热长时间加热水解难易为水解难易为:OOCH3CH3CH3CH3OOOOCH3H3COOCH3CH3COOHHOH-H+异当归内酯异当归内酯 OOOH-H2OCOO-OHHONH2 HClCONHOHOHFe3+CONHOOHFe3+/3异羟肟酸异羟肟酸 异羟肟酸铁异羟肟酸铁(红色红色)（二）酚羟基反应：（二）酚羟基反应：1 三氯化铁试剂反应三氯化铁试剂反应 具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中具酚羟基取代的香豆素类在水
17、溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。2.重氮化试剂反应重氮化试剂反应 酚羟基的邻位或者对位没有被取代能酚羟基的邻位或者对位没有被取代能与重氮化试剂反应生成红色或者紫红色的与重氮化试剂反应生成红色或者紫红色的偶氮化合物偶氮化合物3.Gibbs reaction:判断判断-OH对位有无取代基。对位有无取代基。Gibbs 试剂是试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。兰色物。有游离酚有游离酚-OH,且且-OH对位无取代者（对位无取代者（+）对位有取代者（对
18、位有取代者（-）。）。多用来判断多用来判断C6C6位是否有取代基存在。位是否有取代基存在。Gibb反应反应OHHOBrBrNClONBrOBrONBrOBr+-蓝色蓝色 缩合物pH 4.Emerson reaction:若若C6位（或酚羟基对位无取代位（或酚羟基对位无取代基），基），无取代基（无取代基（+）红色）红色 有取代基（）有取代基（）OOO H-H2OC O O-O H+NNC H3C H3NOOC O O-NNC H3C H3H2NOO K3F e(C N)6红色红色 七、提取分离七、提取分离v（一）提取方法（一）提取方法v 1.1.溶剂提取法溶剂提取法:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、
19、丙酮常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。和甲醇顺次萃取。v 2.2.碱溶酸沉法碱溶酸沉法:由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用又析出，故可用0.5%0.5%氢氧化钠水溶液（或醇溶液）加氢氧化钠水溶液（或醇溶液）加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节调节pHpH至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类即可至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类即可沉淀析出。沉淀析出。v 3 3水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法:小分子的香豆素类因具有挥发性，小分子的香豆素类因具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法进行提取。可
20、采用水蒸气蒸馏法进行提取。 药材粗粉药材粗粉石油醚回流提取石油醚回流提取石油醚液石油醚液回收至小体积回收至小体积浓缩液浓缩液放置、析晶放置、析晶粗晶粗晶冷石油醚洗冷石油醚洗结晶（可能时混和物）结晶（可能时混和物）进一步分离进一步分离单体（亲脂性香豆素）单体（亲脂性香豆素）残渣残渣乙醚液乙醚液乙醚回流提取乙醚回流提取回收分离回收分离单体（亲脂性较弱香豆素）单体（亲脂性较弱香豆素）残渣残渣乙醇提取乙醇提取乙醇液乙醇液回收分离回收分离香豆素苷类香豆素苷类1.1.系统溶剂法系统溶剂法橘子油橘子油 例如：橘子油橙皮油素的分离例如：橘子油橙皮油素的分离 2.真空升华或蒸馏法：真空升华或蒸馏法：馏出物馏出物
21、残油残油加热溶于乙醇加热溶于乙醇乙醇液乙醇液放置放置粗品粗品以乙醇、乙醚或石油醚以乙醇、乙醚或石油醚重结晶重结晶结晶（橙皮油素）结晶（橙皮油素）OOOCH3CH3CH3O3.色谱法色谱法香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。单体。香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。层析。碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少使用。碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少使用。对酚性香豆素强吸附，洗脱剂可用己烷对酚性香豆素强吸附，洗脱剂可用己烷乙醚、己乙醚、己烷烷-乙酸乙酯和石油醚乙酸乙酯和石油醚乙酸
22、乙酯的混合溶剂。乙酸乙酯的混合溶剂。4.酸碱分离法酸碱分离法此系经典方法。此系经典方法。1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。2.香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而 加酸后恢复成内酯析出。加酸后恢复成内酯析出。碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则否则 将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而豆素开环而 不能合环。不能合环。对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。乙
23、醚萃取液乙醚萃取液NaHCO3水溶液萃取水溶液萃取 碱水层碱水层（酸性成分）（酸性成分）乙醚层乙醚层稀冷的稀冷的NaOH进行萃取进行萃取碱水层（酚性碱水层（酚性成分包括酚性成分包括酚性香豆素）香豆素）乙醚层乙醚层回收乙醚并用回收乙醚并用NaOH水或醇溶水或醇溶液进行水解液进行水解themegallery.必要结构呋喃环上的双键和不饱和内酯环。themegallery.（1）线型（6,7吡喃骈香豆素)themegallery.themegallery.第二节 木脂素 Lignan光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。指仅在苯环上有取代基的香豆素类themegallery.酸化后又闭环恢复为亲脂性内酯结
24、构。旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化酚羟基的邻位或者对位没有被取代能与重氮化试剂反应生成红色或者紫红色的偶氮化合物themegallery.可见光：无色或浅黄色结晶溶剂提取法:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。（三）内酯性质和碱水解反应游离亲脂性，难溶水，溶于苯、氯仿等。第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型加酸后恢复成内酯析出。水解后得到的溶液水解后得到的溶液乙醚萃取乙醚萃取 乙醚层乙醚层（不水解的中性成分）（不水解的中性成分）碱溶液碱溶液酸中和乙醚萃取酸中和乙醚萃取水溶液水溶液乙醚层（香豆素内酯成分）乙醚层（香豆素内酯成分）（三）（三）色谱检识色谱检识v 1 1薄层色谱法薄
25、层色谱法v 吸附剂常用硅胶，其次是纤维素和氧化铝。可用中性和酸吸附剂常用硅胶，其次是纤维素和氧化铝。可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。v 展开剂可采用中等极性的混合溶剂或偏酸性的混合溶剂。展开剂可采用中等极性的混合溶剂或偏酸性的混合溶剂。v 显色方法首选观察荧光，或用氨熏、喷显色方法首选观察荧光，或用氨熏、喷1010氢氧化钠后再氢氧化钠后再观察。其次可选用三氯化铁、盐酸羟胺三氯化铁、重氮化观察。其次可选用三氯化铁、盐酸羟胺三氯化铁、重氮化试剂、试剂、Gibb,sGibb,s试剂、试剂、EmersonEmerson试剂等化学显色剂显色。试剂等化学显色
26、剂显色。Emerson reaction:若C6位（或酚羟基对位无取代基），无取代基（+）红色 有取代基（）themegallery.单体（亲脂性较弱香豆素）环木脂内酯（cyclolignolide）由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮Gibbs reaction:判断-OH对位有无取代基。themegallery.羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。themegallery.目前已发现200多种木脂素类化合物，其具多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等。霉素类及发光真菌中的亮菌素类 C7-OH邻位C8
27、位引入-OH，荧光减弱或消失香豆素有内酯结构，在碱性条件下，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再于酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。简单木脂素侧链88缩合旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化第二节 木脂素 Lignanthemegallery.themegallery.其中4,7-二羟基香豆素易发生互变异构形成2,7-二羟基色原酮。第二节第二节 木脂素木脂素 L木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少数为三聚物然化合物。少数为三聚物(倍半木脂素倍半木脂素)和四聚物。和四聚物。大多呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物大多呈游离状态，少
28、数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故称之木脂素。的木部和树脂中，故称之木脂素。目前已发现目前已发现200多种木脂素类化合物，其具多种生物多种木脂素类化合物，其具多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等。保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等。一一.概述概述一、结构与分类一、结构与分类v 木脂素中苯丙素连接方式主要有以下几种，其中绝大多数是侧链位结合。v 1、二芳基丁烷类（简单木脂素）v 2、二芳基丁内酯类（木脂内酯）v 3、芳基萘类（环木脂素）v 4、联苯类（新木脂素）木脂素各类型结构
29、木脂素各类型结构简单木脂素简单木脂素 木脂内酯木脂内酯 环木脂素环木脂素 联苯型木脂素联苯型木脂素。OO 1.简单木脂素侧链88缩合CH3CH31 13 34 45 56 67 78 89 92 2二二.结构与分类结构与分类OOH3COOHOCH3OCH3牛蒡子苷元（牛蒡子苷元（arctigenin）2.单环氧木脂素单环氧木脂素(monoepoxylignan）CH3CH3OCH3OO木脂素分子中有一个环氧结构，环氧的位置可以在木脂素分子中有一个环氧结构，环氧的位置可以在7-7、9-9、7-9等位置，形成四氢呋喃环的结构。等位置，形成四氢呋喃环的结构。木脂素分子中含有内酯结构，多在99位形成内
30、酯环。它是单环氧木酯素的氧化状态。也是下面介绍的环木脂内酯的前体，两者常共存于同一植物之中。OOOOOO3.木脂内酯（木脂内酯（lignanolide）CH2OHCH2OHOHOHOHH3CO 异紫杉脂素异紫杉脂素（isotaxiresinol）CH2OHCOO-glcOCH3OCH3H3COOO去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷4.环木脂素（环木脂素（cyclolignan）环木脂内酯（环木脂内酯（cyclolignolide）OO1 11 12 23 34 44-4-苯代萘酞型苯代萘酞型 （上向）（上向）OO1 12 23 34 41-1-苯代萘酞型苯代萘酞型 （下向）（下向
31、）OOCH3OCH3H3COOHOOO 1-1-鬼臼毒脂素鬼臼毒脂素（1-podophyllotoxin）由环木脂素由环木脂素C9-C9间环和成内酯环。内酯环的环间环和成内酯环。内酯环的环和方向有上向和下向两种类型。和方向有上向和下向两种类型。v.联苯环辛烯型木脂素联苯环辛烯型木脂素O C H3O C H3H3C OH3C OH3C OH3C O五味子甲素五味子甲素O C H3O C H3H3C OH3C OH3C OH3C O联苯环联苯环辛烯型辛烯型O HO HOOOOH OO HO HC H2O HO HO C H3厚扑酚厚扑酚O H O HOOOOH OO HO HC H2O HO HO
32、 C H3水飞蓟素水飞蓟素丹参酸乙丹参酸乙(danshensuan Bdanshensuan B)为四分子苯丙素聚合而成为四分子苯丙素聚合而成 丹参酸乙丹参酸乙 OOCOOHOHOHHOHOHOOOOCOOHOHOH ：themegallery.themegallery.由环木脂素C9-C9间环和成内酯环。（furocoumarins）NaHCO3水溶液萃取木脂素在植物体内常与大量树脂状物共存本身在溶剂处理过程中容易树脂化，而且低极性溶剂不易渗透植物细胞，宜先用乙醇、丙酮等亲水溶剂提出，得浸膏再以氯仿、乙醚等分次抽出，分离效果较好。香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。简单木脂素 木脂内酯 环木
33、脂素 联苯型木脂素（三）内酯性质和碱水解反应分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮themegallery.其中4,7-二羟基香豆素易发生互变异构形成2,7-二羟基色原酮。themegallery.themegallery.（1-podophyllotoxin）（1）线型（6,7吡喃骈香豆素)根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。Gibbs 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。香豆素有内酯结构，在碱性条件下，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再于酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。themeg
34、allery.themegallery.具有抗凝血作用的紫苜蓿酚(sativol)属双香豆素类themegallery.第一节 香豆素 coumarinsthemegallery.themegallery.去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷 C7-OH，荧光角型（angular）由C8-异戊烯基与C7-分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。Gibbs 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。themegallery.themegallery.例如：橘子油橙皮油素的分离themegallery.1、二芳基丁烷类（简单木脂素）伞形科凯刺冠状动脉扩张 茵陈蒿滨
35、蒿内酯解痉利胆4.木脂素分子中含有内酯结构，多在99位形成内酯环。区（近470nm）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH香四、提取分离四、提取分离v 游离的木脂素是亲脂性成分，易溶于氯仿、乙醚游离的木脂素是亲脂性成分，易溶于氯仿、乙醚等溶剂，在石油醚和苯中溶解度小，但通过多次等溶剂，在石油醚和苯中溶解度小，但通过多次小量溶出，易得纯度较高的产品。木脂素在植物小量溶出，易得纯度较高的产品。木脂素在植物体内常与大量树脂状物共存本身在溶剂处理过体内常与大量树脂状物共存本身在溶剂处理过程中容易树脂化，而且低极性溶剂不易渗透植物程中容易树脂化，而且低极性溶剂不易渗透植物细胞，宜先用乙醇、丙酮等亲水溶剂提出，得浸细胞，宜先用乙醇、丙酮等亲水溶剂提出，得浸膏再以氯仿、乙醚等分次抽出，分离效果较好。膏再以氯仿、乙醚等分次抽出，分离效果较好。
