1、石化公司突发环境事件应急预案目 录1 总则11.1 编制目的11.2 编制依据11.2.1 有关法律法规和标准11.2.2 技术标准、规范及相关资料21.2.3 基础资料31.3 适用范围31.3.1 适用范围31.3.2 突发环境事件类型、级别41.4 应急预案体系41.5工作原则42 基本情况62.1 企业基本情况62.1.1 主要产品82.1.2 主要设备92.1.3 涉及的所有化学品清单112.1.4 主要原辅料理化特性及危险说明122.1.5 生产工艺132.1.6 “三废”排放及处理情况242.2 厂区周围环境状况332.2.1 周边环境状况332.2.2 环境敏感点342.2.3
2、 环境功能区环境标准、排放标准352.3 主要危险物质392.3.1 主要危险物质392.3.2 重大危险源393 环境风险源与环境风险评价403.1 环境风险源识别403.2 最大可信事件413.3 风险影响预测结果413.3.1 事故泄漏影响预测结果413.3.2 风险值414 组织机构及职责424.1 应急组织指挥体系424.2 应急指挥组成员及主要职责424.2.1 应急指挥组成员424.2.2 应急救援机构主要职责435 预防与报、预警机制465.1 预防与预警465.2 环境风险隐患排查和整治措施475.2.1 环境风险隐患排查475.2.2 整治措施475.3 报警、预警行动47
3、5.3.1 报警发布条件、方式与方法、内容475.3.2 预警发布条件、方式与方法、内容486 信息报告与通报506.1内部报告506.2信息上报506.3信息通报506.4事件报告内容506.5处理结果报告507 应急响应与措施527.1 先期处置527.2 分级响应527.2.1 分级响应机制527.2.2 企业级响应程序527.2.3企业级响应程序527.2.3 企业级及响应程序537.3 应急措施547.3.1人员紧急疏散、撤离措施547.3.2危险区的隔离措施557.3.3突发环境事件现场应急措施557.3.4污染事件保护目标的应急措施597.3.5受伤人员现场救护、救治与医院救治措
4、施607.4应急监测607.4.1应急监测方案607.4.2监测、抢险、救护人员防护、监护措施627.5事故可能扩大后的应急措施637.6现场保护与现场消洗637.7 应急终止等程序和措施647.7.1 应急终止的条件647.7.2 应急终止的程序648 后期处置658.1 善后处理658.2 调查与评估658.3 保险659 应急培训和演练669.1培训669.1.1 应急救援指挥组成员的培训669.1.2 员工的培训669.1.3 外部公众的培训669.2演练679.2.1 演练分类及内容679.2.2 演练范围与频次679.2.3 演练评价、总结与追踪6710 奖惩6910.1 奖励69
5、10.2 责任追究6911保障措施7011.1 人力资源保障7011.2 财力保障7011.3 物质保障7011.3.1 应急设施7011.3.2 报警与救援物资7511.4 医疗卫生保障7511.5 交通运输保障7611.6 治安维护7611.7 通信保障7611.7.1 外部救援体系周边企业7611.8 科技支撑7711.9 环境应急能力评估7712 预案的评审、备案、发布和更新7812.1 内部评审7812.2 外部评审7812.3 备案7812.4 更新计划与及时备案7813 预案的实施和生效日期7914 附件801 总则1.1 编制目的石化有限公司位于市新城化工园区内，一期项目 “建
6、设60万吨/年PTA生产线，并配套建设3220t/h+250MW自备热电厂和2.5万t/d污水处理厂项目”于2005年5月取得了原国家环保总局的环评批复（环审2005413号），并已通过了环保竣工验收。公司已建60万吨/年PTA生产线已于2011年编制突发环境事件应急预案，并在市环保局备案。原有的应急预案只适用于PTA生产过程，目前二期120万吨EPT扩建项目已投产竣工，进入试生产阶段，本次预案是对原有的应急预案进行更新完善，补充EPTA生产过程，本预案为全厂的综合性预案。石化有限公司年产主要从事生产精对苯二甲酸（PTA）、聚酯级对苯二甲酸EPTA，生产过程中使用了对二甲苯（PX）、醋酸、盐酸
7、、液碱等危险化学品，存在泄漏、火灾、爆炸等危险有害因素。制定环境污染事件应急预案的目的是为了进一步健全我公司环境污染事件应急机制，有效预防、及时控制和消除突发性环境污染事件的危害，提高我公司环境保护方面人员的应急反应能力，确保迅速有效地处理突发性环境污染和生态破坏等原因造成的局部或区域环境污染事件，指导和规范突发性环境污染和生态破坏事件的应急处理工作，维护社会稳定，以最快的速度发挥最大的效能，将环境污染和生态破坏事件造成的损失降低到最小程度，最大限度地保障人民群众的身体健康和生命安全。为此，特制定本应急预案，作为我公司事故状态下环境污染应急防范措施的实施依据，切实加强和规范我公司环境风险源的监
8、控和环境污染事件应急的措施。1.2 编制依据1.2.1 有关法律法规和标准(1)中华人民共和国突发事件应对法（2007.11.1）(2)中华人民共和国环境保护法（2015.1.1）(3)中华人民共和国环境影响评价法（2002.10修订）(4)中华人民共和国水污染防治法（国家主席令200887号，2008年6月1日起施行）(5)中华人民共和国大气污染防治法（2000.04.29）(6)中华人民共和国环境噪声污染防治法（1996.10.29）(7)中华人民共和国固体废物污染环境防治法（2004.12.29修订）(8) 中华人民共和国安全生产法 （2014.8.31修订）(9)中华人民共和国消防法（
9、中华人民共和国主席令第83号）(10)危险化学品安全管理条例（国务院令第591号）(11)使用有毒物品作业场所劳动保护条例（国务院令第352号）(12)特种设备安全监察条例（国务院令第373号）(13)危险化学品名录(国家安全生产监督管理局）(14)建设项目环境影响评价分类管理名录（2008年10月1日起施行）(15)关于加强环境影响评价管理防范环境风险的通知（国家环保总局，环发2005152号）(16) 关于印发突发环境事件应急预案管理暂行办法的通知（国家环境保护部，环发2010113号）(17)关于深入推进环境应急预案规范管理工作的通知（苏环办2014221号）(18)关于印发市突发环境污
10、染事故应急预案的通知（市人民政府办公室，2007年3月）(19)企业事业单位突发环境事件应急预案备案管理办法（试行） （环发20154号）1.2.2 技术标准、规范及相关资料(1)环境影响评价技术导则总纲(HJ/T2.1-2011)(2)环境影响评价技术导则大气环境(HJ 2.2-2008)(3)环境影响评价技术导则地面水环境(HJ/T2.393)(4)地表水环境质量标准（GB 3838-2002）(5)地下水质量标准（GB/T 14848-93）(6)环境空气质量标准（GB 3095-2012）(7)声环境质量标准（GB 3096-2008）(8)工业企业设计卫生标准（GBZ1-2010）(
11、9)工作场所有害因素职业接触限值（GBZ2.1-2007）(10)建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T1692004)(11)危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别（GB 5085.1-2007）(12)危险废物鉴别标准 急性毒性初筛（GB 5085.2-2007）(13)危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别（GB 5085.3-2007）(14)危险废物鉴别标准 易燃性鉴别（GB 5085.4-2007）(15)危险废物鉴别标准 反应性鉴别（GB 5085.5-2007）(16)危险废物鉴别标准 毒性物质含量鉴别（GB 5085.6-2007）(17)危险废物鉴别标准 通则（GB 5085.7-2007）
12、(18)危险废物鉴别技术规范（HJ/T 298-2007）(19)危险化学品重大危险源辨识(GB182182009)(20)常用化学危险品贮存通则（GB156031995）(21)常用化学危险品的分类及标准（GB1369092）(22)建筑设计防火规范（GBJ50016-2006）(23)国家突发环境事件应急预案（国务院，2006-01-24）(24)危险化学品事故应急救援预案编制导则（国家安全生产监督管理局，安监管危化字200443号）(25)突发性污染事故中危险品档案库(26)污水综合排放标准（GB8978-1996）(27)太湖地区城镇污水处理厂及重点工业行业主要水污染物排放限值（DB3
13、2/1072-2007）(28)城镇污水处理厂污染物排放标准（GB 18918-2002）(29)大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)(30)工业企业厂界环境噪声排放标准（GB12348-2008）(31)省突发环境事件应急预案编制导则（试行）（省环境保护厅，2009-04-21）1.2.3 基础资料(1) 三房巷集团有限公司（石化有限公司）年产120万吨EPTA扩建项目环境影响报告书(2) 石化有限公司年产120万吨EPTA项目设立安全评价报告书1.3 适用范围1.3.1 适用范围本预案适用于范围如下：(1)本预案适用于位于市新城利港润华路20号的石化有限公司；(2)人为或不可
14、抗力造成的废气、废水、固废（包括危险废物）、危险化学品、有毒化学品等环境污染破坏事件；(3)在生产、经营、贮存、运输、使用和处置过程中因有毒有害化学品的泄漏、扩散所造成的突发性环境污染事件；(4)易燃易爆化学品外泄造成爆炸而产生的突发性环境污染事件；(5)生产过程中因生产装置、污染防治设施、设备等因素发生意外事故造成的突发性环境污染事故；(6)因遭受自然灾害而造成的可能危及人体健康的环境污染事件；(7)其他突发性环境污染事件应急处理，不包括生物安全事故和辐射安全事故风险。 1.3.2 突发环境事件类型、级别根据突发环境事件的发生过程、性质和机理，我公司可能发生的突发环境事件类型有：环境污染事件
15、。根据国家对突发环境事件的分类，公司根据实际生产情况将企业的突发环境事件分为3个级别，具体如下：（1）企业级（企业特别重大环境事件）：突发环境事件造成的环境污染影响到厂区以外，可能引起群体性影响的,对员工安全和健康造成重大影响的；（2）企业级（企业重大环境事件）：突发环境事件造成的环境污染影响到整个厂区，或有可能对厂内员工的安全和健康造成影响的；（3）企业级（企业一般环境事件）：突发环境事件引发的环境影响局限于生产车间，不会涉及整个生产厂区；对厂内员工的安全和健康不会造成影响的。1.4 应急预案体系我公司应急预案体系由公司根据有关法律、法规、规章、上级人民政府及其有关部门要求，针对公司的实际情
16、况制定我公司环境突发事件总体应急预案，不单独制定各单项应急预案。公司当产品结构调整、工艺变动、原辅材料改变、规模扩大或缩小、人员变动等情况出现应及时修订。应急预案的制定、修订程序根据相关部门规定执行。我公司环境突发事件应急预案与新城经济开发区利港化工园区预案相衔接，当突发环境事件影响程度达到企业级或以上时，向经济开发区经济发展局环保节能科汇报，由经济开发区经济发展局环保节能科再向新城经济开发应急指挥组汇报，决定是否启动新城经济开发区利港化工园区应急预案。1.5工作原则坚持以人为本，建立环境风险防范体系，积极预防、及时控制、消除隐患，提高环境污染事件防范和处理能力。遵循“预防为主，有备无患”的原
17、则做好应急工作准备，减少环境事件的中长期影响，消除或减轻突发环境事件的负面影响，最大限度地保障公众健康，保护人民生命和财产的安全。环境风险应急人人有责，要早发现、早报告、早处理，提高快速反应与应急处理能力，做好环境污染事件的应急处理工作。积极做好应对突发性环境污染事件的组织准备、思想准备、物资准备、技术准备，加强培训演练，做到警钟长鸣、常备不懈、充分利用公司现有资源，在应急时快速有效，拉得出，用得上，起作用。分级负责，职责明确，密切配合，行动迅速，针对突发环境污染事件的扩散特点及可能影响的范围和程度，按照属地管理原则，及时向所在镇区、市环境应急与事故调查中心报告，充分发挥部门专业优势和职能作用
18、，通过采取相应措施，使突发环境事件造成的危害范围和社会影响减小到最低程度。802 基本情况2.1 企业基本情况石化有限公司位于市新城化工园区内，是三房巷集团公司的子公司，注册成立于2003年5月。公司“建设60万吨/年PTA生产线，并配套建设3220t/h+250MW自备热电厂和2.5万t/d污水处理厂项目”于2005年5月取得了原国家环保总局的环评批复（环审2005413号），现已正常运行，并已通过了环保竣工验收。石化有限公司已建60万吨/年PTA生产线建成后能在一定程度上缓解三房巷集团有限公司聚酯产业PTA原料的供给问题，但对照180万吨的PTA年需求量，仍有120万吨的缺口。为进一步完善
19、上下游一体化的产业链结构，提高抗风险能力和市场竞争能力，石化有限公司决定在充分利用现有公辅工程的基础上，采用美国伊斯曼化学公司（Eastman）的EPTA生产技术在现有厂区内扩建一套年产120万吨对聚酯级对苯二甲酸（简称EPTA）装置，进一步提高原料的自给能力，降低生产成本。目前将进入试生产阶段。公司现有职工500人，实行2班倒工作制，每班工作12小时，全年生产运行8000小时。企业基本情况详见表2-1，企业主要建（构）筑物详见表2-2。表2-1 企业基本情况汇总表单位名称石化有限公司单位地址市新城利港润华路20号所在市市企业性质有限公司所在街道（镇）经济开发区法人代表卞惠良所在社区（村）/法
20、人代码74870857-8邮政编码214444联系电话1职工人数500企业规模中型企业占地面积700亩主要原料对二甲苯，乙酸所属行业化学原料及化学制品制造业（C26）主要产品PTA、EPTA经度坐标东经1200230联系人海金春纬度坐标北纬315736联系电话历史事故无地形地貌公司所处位置为长江三角洲平原，地处中部高亢平原与西南部水网区的过渡地带，地面处于37.5米之间，平畴沃野，河塘密布。码头处岸线平直、水深条件较好。所在地地貌为长江河漫滩，属长江河流冲积地貌，水下岸坡坡比一般在1：10左右气候特征该区域属北亚热带季风气候区，气候温和，四季分明，降水丰富。日照充足，霜期短，春季阴湿多雨，冷暖
21、交替，间有寒潮；夏季梅雨明显，酷热期短；秋季受台风影响，秋旱或连日阴雨相间出现；冬季严寒期短，雨日较少。常年平均气温15.3，最高气温38.9，最低气温-11.4，主导风向为ENE，年平均风速2.7m/s，年平均降雨量1156.6mm。周围环境及交通状况公司位于市新城利港润华路20号。公司北侧为三房巷国际贸易有限公司，南侧为信越（）光棒有限公司和三利污水处理厂，西侧隔润华路为丽天石化码头、苏利化学等园区企业，东侧为芦埠港。企业地理位置、周边环境图、厂区平面布置图见附件。表2-2 企业主要建（构）筑物一览表序号建筑物名称建筑面积(m2)火灾危险类别耐火等级层数1PTA主装置中控值班及配电室561
22、1甲类二级单层工艺压缩机组及尾气系统3456甲类二级/PTA储存及包装3125甲类二级/其他3000甲类二级/2EPTA主装置中控值班及配电室6369丙类二级三层工艺空压机组及尾气系统3456乙类二级单层EPTA储存及包装1500丙类二级单层循环冷却水站1268丁类二级三层PX氧化及熟化装置4500甲类二级三层母液存储单元1200乙类二级/分离和干燥单元3600乙类二级三层滤液处理1360乙类二级单层3化验室2960丙类二级单层4综合库2392丙类二级单层5成品库（一）16427丙类二级单层6成品库（二）9070丙类二级单层7成品库（三）34746丙类二级单层8维修间3174丙类二级单层9综合
23、给水站消防水泵房628戊类二级单层给水加压泵站1358戊类二级单层其他/戊类二级单层10循环冷却水站1268丁类二级单层11除盐水站3153戊类二级单层12综合动力站473戊类二级单层13锅炉及辅助装置26884丁类二级三层14污水预处理站污水处理综合部分749丙类二级/配药加药工段156丙类二级/污泥处理工段763丙类二级/其他1818丙类二级/15污水泵站16丙类二级单层16雨水泵站231戊类二级单层17110KV变电所878丙类二级单层18办公楼6635戊类二级五层19食堂2290戊类二级二层20门卫（二座）145戊类二级单层2.1.1 主要产品我公司生产的产品规模见表2-3。表2-3
24、主要产品序号产品名称及规格设计能力(万吨/年)年运行时数(h)最大储存量(吨)1PTA（精对苯二甲酸）60800030002EPTA（聚酯级对苯二甲酸）120800050002.1.2 主要设备我公司主要生产设备见表2-4，主要储罐见表2-5。表2-4 主要生产及公用设备序号车间名称设备名称规格型号数量（台/套）1PTA生产装置PTA料仓袋滤器30452反应器尾气膨胀机31613空气压缩机蒸汽轮机-14TA过滤机真空泵31625氧化反应器C.S./Ti16PTA过滤机真空泵31627TA结晶器（二次氧化）C.S./Ti38TA过滤机进料罐317L19母液分离罐316L110TA真空泵汽液分离罐
25、304L111溶剂汽提釜2205 DSS112蒸汽透平凝液收集罐C.S.113浆料配制罐304114圣达因泵304L415PTA预热器C.S./304L516加氢反应器C.S./304L117PTA结晶器C.S./304L518PTA压力离心机304L319再打浆罐304L120母液罐304621PTA过滤机进料罐304122PTA滤液分离罐304123PTA真空泵汽液分离罐304124循环溶剂罐304125高压尾气预热器316L/316L226低压尾气再加热器316L/316L127醋酸密封液冷却器C.S./316L128脱水塔排气冷却器C.S./304L129PTA料仓304530粗TA干
26、燥机317L131PTA固体过滤机316L132氧化反应尾气干燥器316L233PTA产品干燥机304L134PTA干燥机排气洗涤塔304135氢气压缩机C.S.236工艺空气压缩机-137排气洗涤塔304138EPTA生产装置催化剂罐33003300139冲洗酸罐1360013600140滤液罐1600016000141高浓度催化剂母液罐1600016000142RTO系统241T/h243空压机239T/h244脱水塔5800/650037500245氧化反应器600054000246后氧化反应器200021000247醋酸蒸发器677m2248熟化器400m3249后熟化器80 m325
27、0结晶器400 m3151真空闪蒸罐900030000252PTA干燥机78吨/小时253PTA洗液收集罐42004200254PTA压力过滤器22m2255班料仓2200 m3456成品料仓4400 m3457热电厂高温高压煤粉炉220t/h358抽凝式汽轮发电机组50MW2表2-5 主要储罐序号储罐名称有效容积规格数量物料输送方式型式或材质位置1氢溴酸48立方米300080002管道地上，玻璃钢PTA、EPTA装置区2盐酸50立方米300080002管道地上，玻璃钢热电站3液碱50立方米300080002管道地上，玻璃钢热电站4柴油100立方米500050001管道地上，不锈钢热电站5氢气
28、100立方米500050001管道地上，不锈钢动力站2.1.3 涉及的所有化学品清单我公司涉及的所有化学品见表2-6，其中PX、醋酸、NaOH（40%）溶液及醋酸正丙酯原辅料依托三房巷国际储运有限公司罐区储存，由管线直接通入PTA、EPTA生产装置。四水合醋酸钴及四水合醋酸锰采用槽车输送，直接储存在PTA、EPTA生产装置旁的罐内。表2-6 公司涉及的所有化学品清单序号名称物质形态年耗量（t /a）储存单元最大储存量（t）生产单元最大储存量（t）储存方式储存温度及压力1PX液体/108依托三房巷国际储运有限公司罐区储存常温常压2醋酸液体69500/68常温常压3NaOH溶液（40%）液体153
29、0/5常温常压4醋酸正丙酯液体72/2常温常压5醋酸钴液体1882020储罐常温常压6醋酸锰液体1281010储罐常温常压7氢溴酸（48%）液体14761125储罐常温常压8氢气气态18030.1储罐15MPa9柴油液体10065/储罐常温常压10NaOH溶液（30%）液体550502储罐常温常压11盐酸（30%）液体500502储罐常温常压2.1.4 主要原辅料理化特性及危险说明根据生产实际情况，对照危险化学品名录(国家安全生产监督管理局），企业生产中涉及到的危险学品有PX（对二甲苯）、醋酸、氢溴酸、氢氧化钠、醋酸正丙酯、盐酸及氢气。公司产品EPTA、中间产品CTA（粗对苯二甲酸）、TA（对
30、苯二甲酸）和生产过程中存在的4-CBA（4-羧基苯甲醛）、PT酸均不属于危险化学品。对二甲苯毒性LD50：5000mg/kg(大鼠经口)； LC50：19747mg/m3，4小时（大鼠吸入）。易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散至相当远的地方，遇明火会引着回燃。醋酸毒性LD50：3530mg/kg(大鼠经口)，1060mg/kg(免经皮)；LC50：13791 mg/m3 ，1小时(小鼠吸入)；易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与铬酸、过氧化钠、硝酸
31、或其它氧化剂接触，有爆炸危险。具有腐蚀性。氢溴酸毒性LD50：76mg/kg(大鼠静脉)；LC50：9460mg/m3，1小时(大鼠吸入)；2694mg/m3，1小时(小鼠吸入)；对大多数金属有强腐蚀性。能与普通金属发生反应, 放出氢气而与空气形成爆炸性混合物。氢氧化钠与酸发生中和反应并放热。遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀性，并放出易燃易爆的氢气。醋酸正丙酯毒性LD50：9370mg/kg(大鼠经口)；6640mg/kg(兔经口)；LC50：9800mg/kg(大鼠吸入)；人吸入1000mg/m3，最小致死浓度；易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应
32、。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。盐酸具有腐蚀性，有毒，LD50为900mg/kg（兔经口）。能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。具有强腐蚀性。氢气与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热或明火即会发生爆炸。气体比空气轻，在室内使用和储存时，漏气上升滞留屋顶不易排出，遇火星会引起爆炸。氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。柴油不属于危险化学品，但属于易燃液体。其理化性质、毒性毒理详见附件。2.1.5 生产工艺(1)PTA生产工艺PTA生产工艺流程见图2-1。图2-1 PTA生产工艺流程及产污环节图工艺流程说明：精对苯二甲酸（PTA）的生产以对二甲苯（PX）为原料，以醋
33、酸钴和醋酸锰为催化剂，以溴化物为助催化剂，在醋酸溶剂中通入空气进行氧化反应制成粗对苯二甲酸（TA），再将TA通过加氢反应去除其中所含杂质4-羧基苯甲醛（4-CBA），最后制得PTA产品。整个生产过程主要分为氧化工段和精制工段，具体如下：氧化工段先将原料对二甲苯溶于醋酸中，在触媒催化作用下与压缩空气中的氧气进行氧化反应生成粗对苯二甲酸，反应式如下：生成的粗制品是含TA固体的浆液，经一连串的结晶、分离和干燥，可制得粗制的对苯二甲酸固体。原料对二甲苯、溶剂醋酸及催化剂，进入进料混合罐再由泵送入氧化反应器，空气经压缩机压缩后进入反应器。反应器底部设有搅拌器，保持浆液呈悬浮液，保证空气在浆料中有效分散。
34、反应器的产物浆料排出到结晶器。对二甲苯氧化是高度放热反应，工艺中采用汽化溶剂移去反应热。汽化溶剂蒸汽与反应废气排出反应器后，通过一系列的热交换，大多数的热通过产生低压蒸汽而回收，残留热量用冷却水除去。汽化溶剂冷凝后，一部分冷凝液返回反应器，一部分冷凝液回到溶剂回收系统。反应器顶部热交换器的放空废气排入高压吸收塔，废气先用冰醋酸洗涤回收有机组份，再用冷脱盐水回收残余的醋酸，从高压吸收塔排出的酸物流送回进料混合罐，而水物流去溶剂脱水塔，废气经干燥后用作氧化和精制部分的粉末气体输送系统，其余的废气流可供给膨胀机，驱动工艺空气压缩机，而后通过排气筒排入大气。反应器浆料产物在一系列的三只结晶罐操作中逐渐
35、减压沉淀出大部分对苯二甲酸产品，第三结晶罐在真空状态下操作以充分冷却浆料，三只结晶罐都连续搅拌，以保证沉淀固体呈悬浮态。第一结晶器中通入少量空气，第一和第二结晶罐压力通过调节出口蒸汽流量控制，结晶罐出口蒸汽用冷凝器导出，凝液送到溶剂脱水塔，不凝气经常压吸收塔吸收净化后经排气筒排入大气。从第三结晶罐出来的浆料送到回转式真空过滤器，母液中含有催化剂，直接循环到进料混合罐，为了减少副产物杂质的积累，一部分母液排放至溶剂回收系统，粗TA滤饼于过滤鼓上用新鲜溶剂洗涤，然后送至TA干燥机。从回转真空过滤机出来的混滤饼大约为90，通过螺杆输送器进入干燥机，从TA固体除去残余醋酸，汽化的醋酸进入惰性气体循环流
36、。固体产品在大约135，水份小于0.1%（重量）温度下排出，并用气流输送到精制部分的原料贮仓，从干燥器出来的醋酸蒸汽冷凝后循环回流至进料混合罐。将部分母液置于汽提塔沉淀槽中，经蒸发器蒸发大部分剩余的溶剂，留下的是熔融残渣，残渣通入混有冷水的搅拌容器中快速冷却，产出的浆料回送至催化剂回收系统。从蒸发器和汽提塔沉淀槽顶部流出的蒸汽输送到溶剂汽提塔内，塔顶回流溶剂与上升蒸汽逆向流动清除夹带的固体颗粒，蒸汽从塔顶流出送至溶剂脱水塔。氧化反应所产生的水，连同用于洗涤夹带于气体中的水通过溶剂脱水塔的蒸馏，从醋酸中除去，塔底产品冷却后，泵送到装置溶剂系统。精制工段对二甲苯氧化过程中，除产生对苯二甲酸外，尚有
37、其它的中间产物，其反应式如下： 粗对苯二甲酸需再经过精制纯化，以得到高纯度的对苯二甲酸。首先将粗对苯二甲酸以纯水溶解，在触媒钯的催化下，通入氢气，使4-羧基苯甲醛（4-CBA）还原成对甲苯甲酸（PT酸），反应式如下：经多步的结晶、分离和干燥，得到高纯度的对苯二甲酸。从氧化部分送来的粗TA经计量后进入浆料罐，加入纯水连续搅拌打浆确保浆料浓度为28%W/W，经过泵的两个阶段将浆料压力升到11MPa 和通过一系列热交换器，使浆料加热到280，热量由下游的结晶器的闪蒸蒸汽和热煤油提供。来自最终预加热器的含水TA溶液进入溶解器/反应器，此容器上部区域具有充分的滞留时间，以确保TA全部溶解，将TA溶液送入
38、反应器底部，经过金属钯/碳催化剂固定床层，采用溢出法操作，使液体/溶液的液位维持在层顶上面，氢气经压缩后进入反应器溶解于TA溶液中。来自溶解器/反应器溶液进入一系列5个连续搅拌器的闪蒸结晶器，逐级减压至0.44MPa，每个结晶器将水闪蒸出去，使剩余的溶液冷却和PTA沉淀。来自结晶器的闪蒸蒸汽用于工艺加热，过剩的蒸汽进入排气系统。在结晶器之间的浆料输送是通过液位来控制的。来自第五结晶器的浆液进入压力离心机，离心机是以0.4MPa压力操作的连续转筒式设备。来自压力离心机的母液靠重力流到母液处理区，而滤饼与热的工艺水混合形成浆液，浆液依靠重力流到以0.4MPa压力操作的再打浆料罐，将PTA送入以10
39、0温度、0.1MPa压力操作的常压离心机进料罐，所产生的闪蒸蒸汽排放至气洗涤器，进料罐中浆料用泵送到常压离心机，它是100温度和常压操作的连续转筒式设备，其母液再循环至进料的浆料罐中。滤饼送到PTA蒸汽旋转式干燥器，常压操作干燥固体的出口温度为120，含湿量通常为0.1%W/W，经冷却并气流输送到成品料仓。蒸发的水分随惰性气体带走，在排放大气之前，用洗涤来消除固体颗粒，洗涤的液体被收集后循环至进料浆料罐后，洗涤后的蒸汽排放到大气中。来自压力离心机的母液通过冷却和过滤处理，把残余的固体颗粒从液体中分离，回收的固体颗粒采用醋酸溶剂再次变为浆料后循环到氧化装置，所产生的滤液由贮存缓冲器输送到污水预处
40、理设施。(2) EPTA生产工艺EPTA生产工艺流程见图2-2。图2-2 EPTA生产工艺流程及产污环节图EPTA生产基本原理公司的EPTA生产技术主要反应过程单元为PX氧化和CTA熟化。其中PX氧化过程系以PX（对二甲苯）为原料，以醋酸钴和醋酸锰为催化剂、以溴甲烷为助催化剂，在醋酸溶剂中通入空气发生一次氧化反应生成包含杂质的CTA（粗对苯二甲酸）；PX氧化反应为包含系列串联和并联反应的过程，CTA中的杂质主要为氧化过程中产生PT醛、PT酸、对苯二甲醛、4-CBA（4-羧基苯甲醛）等中间产物。PX氧化过程的主要化学反应式为：PX氧化为放热反应过程，式中k1k6为各步反应速度常数；依据反应动力学
41、分析，k1、k2和k3相对应的反应速度较快，而与k4相对应的反应速度最慢，因此由对羟基苯甲醛（4-CBA）氧化成对苯二甲酸的反应为整个反应的控制步骤；另外，k2和k5对应的两个平行反应的定量比例约为10：1。CH3COOH + HBr - CH3Br + H2O + COCH3COOH + O2 - CO2 + H2OCH3(C6H4)CH3 + 3O2 - (C6H5)COOH + CO2 + 2H2OPX氧化过程除发生上述最终生成TA（对苯二甲酸）的主体反应外，还发生氢溴酸与醋酸反应生成助催化剂溴甲烷、PX和醋酸溶剂在反应系统中强氧化生成CO2和水，以及PX氧化为苯甲酸和CO2的反应：另外，滤液处理与催化剂回收过程之共沸精馏加入的共沸剂醋酸正丙酯也有部分在氧化反应器中强氧化生成CO2和水。2CH3COOCH2CH2CH3 + 13O2 - 10CO2 + 10H2O对PX氧化过程产生的PT醛、PT酸、对苯二甲醛、4-CBA（4-羧基苯甲醛）等中间产物，由于只有4-CBA（4-羧基苯甲醛）可与TA共结晶而难以通过结晶、过滤等物理方法将其与TA彻底分离，而且4-CBA对产品质量影响较大，混入产品后将会影响纤维的成纤性，因此在Eastman公司的EPTA生产中通过CTA熟化过程把4-CBA等进一步氧化成TA。CTA熟化过程的的化学反应式如下：该反应也为放热反应。经熟化、尽量减少氧
