油田化学基础知识课件.ppt

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1、靖安长靖安长6 6油藏采出水处理及油藏采出水处理及回注技术研究回注技术研究长庆油田分公司第三采油厂长庆油田分公司第三采油厂西安石油大学化学化工学院西安石油大学化学化工学院2008.122008.12油田化学基础知识油田化学基础知识讲课人:史瑞雪讲课人:史瑞雪采油工艺研究所采油工艺研究所20092009年年6 6月月一、油田化学研究的主要内容和助剂分类一、油田化学研究的主要内容和助剂分类二、油水分析二、油水分析三、油田化学剂的管理油田化学剂的管理四、各类油田助剂性质概述四、各类油田助剂性质概述 油田化学是研究油田钻(完)井、采油、注水、提高采收率、油田化学是研究油田钻(完)井、采油、注水、提高采

2、收率、原油集输等过程中化学问题的科学。原油集输等过程中化学问题的科学。油田化学是化学与钻井工程、油气田开采工程(包括采油工程油田化学是化学与钻井工程、油气田开采工程(包括采油工程和油藏工程)、集输工程等诸多工程学之间的边缘科学,油田化学所和油藏工程)、集输工程等诸多工程学之间的边缘科学,油田化学所要解决的问题是这些工程学提出的,因此,油田化学与这些工程学紧要解决的问题是这些工程学提出的,因此,油田化学与这些工程学紧密联系。密联系。油田化学的一个主要任务是改造油层,因此,油田化学与油田油田化学的一个主要任务是改造油层,因此,油田化学与油田地质学、流体力学和渗流力学紧密联系。地质学、流体力学和渗流

3、力学紧密联系。油田化学研究的主要内容和助剂分类油田化学研究的主要内容和助剂分类油田化学研究的主要内容和助剂分类油田化学研究的主要内容和助剂分类 1 1、油田化学研究的内容、油田化学研究的内容 油田化学是由钻井化学、采油化学和集输化学三部分组成。这些部分构成了油田化学的研究对象。油田化学研究的内容主要包括三个方面:研究钻井、采油和原油集输等过程中存在问题的化学本质。研究解决问题所使用的化学剂。研究各种化学剂的作用机理和协同效应。油田化学三个组成部分在解决各自的问题时,所应用的油田化学剂有许多是共同的。表面活性剂和高分子是他们最常用的两类化学剂。油田化学研究的主要内容和助剂分类油田化学研究的主要内

4、容和助剂分类 2 2、油田化学剂的分类、油田化学剂的分类 依据石油天然气行业标准,油田化学剂分为六大类:(1)通用化学剂 (2)钻井用化学剂(分为钻井液用化学剂、固井水泥用化学剂)(3)采油用化学剂(分为酸化用化学剂、压裂用化学剂、采油用其他化学剂)(4)提高采收率用化学剂 (5)油气集输用化学剂 (6)水处理用化学剂。油田化学研究的主要内容和助剂分类油田化学研究的主要内容和助剂分类 通俗一点的讲,我厂目前常用的油田化学剂可以分为2类:一是一般通用型化学剂,包括采油增注剂、粘土稳定剂、工业用盐酸、土酸、强力除垢剂、高分子、入井措施液主体(包括酸化、压裂、堵水、调剖等);二是表面活性剂,具体有措

5、施入井液添加剂、驱油用表面活性剂、缓蚀剂、阻垢剂、杀菌剂、助凝剂、絮凝剂、原油破乳脱水剂、清防蜡剂、原油降粘剂,泡排剂等。我们经常提到的油田助剂通常是指表面活性剂,但在日常管理中考虑费用时也把部分一般化学剂也考虑进去,比如减阻增注剂和粘土稳定剂等。3 3、油田化学工作开展的基本、油田化学工作开展的基本思路思路 针对油田生产中的有关油田化学问题-化学原理分析-一作用机理研究-般化学剂筛选、特殊化学剂合成-油田化学剂使用-效果分析-油田化学剂改进-油田化学剂再使用,如此周期性循环和提高。石油工业的发展,促进和带动了油田化学学科的发展,同时,油田化学的发展,推动了勘探开发技术水平和经济效益的提高。油

6、田化学研究的主要内容和助剂分类油田化学研究的主要内容和助剂分类 地面原油常规分析:地面原油常规分析:原油常规分析项目主要有密度、粘度、凝固点、含蜡、胶质和沥青质、硫含量、族组成、析蜡点、屈服值、机械杂质、含盐量、水含量、酸值、饱和蒸汽压、闪点(开口、闭口)、比热、爆炸极限、实沸点蒸馏、微量元素(Ni、V、As、Pb、Cu、Fe)、元素(C、H、N)等,根据油田开发、集输设计、矿场加工、地面建设、外输等目的的不同,内容有所增减。原油采样采用GB/T4756石油和液体石油产品取样法(手工法)。油水分析油水分析 水的常规分析水的常规分析 油田水的常规分析方法执行SY 5523石油天然气行业标准。物理

7、性质有:颜色、气味、透明度、沉淀物、酸度(pH值)、密度;化学性质有:Cl-、SO42-、HCO3-、CO32-、OH-、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+、K+Na+、硬度等,分析结果按照苏林分类法计算原生水型特性系数,进行水型判别,分为氯化钙、氯化镁、碳酸氢钠、硫酸钠四种水型。油水分析油水分析第一部分第一部分 原油样品采集原油样品采集 一、原油样品采集要求一、原油样品采集要求 1、为了确保样品不受污染和轻质组分不损失,必须有专用的取样桶或瓶,密封性要好,桶或瓶取样前必须洗净烘干。2、取样时,必须填写标签,注明取样地点、层位、取样方式、取样日期、取样人等有关内容,必要时注明分析项目或其它

8、需要说明的问题。3、两个以上样品,必须有取样或送样清单,清单与标签注明必须一致。另外,注明取样序号、分析项目和说明等,随油样移交有关人员,并办交接手续。4、取回的油样要放在低温阴凉处妥善保存,严禁放在阳光下或暖热设备附近。油水分析油水分析 二、井口原油取样二、井口原油取样 1、开取样阀,先将死油放净,然后将新鲜油样放入样桶。2、油样分三次取成,每次取总油样的1/3左右,每次取样间隔5min,待油里的气泡逸出后再继续取样,取样数量视分析要求和含水高低而定。3、盖好取样瓶盖子,将桶外原油擦净,填写好标签。油水分析油水分析三、油罐中取样三、油罐中取样(GB/T47561998石油液体手工取样法)摘编

9、 1、定义 (1)组合样 按规定的比例合并若干个点样所得到的代表整体物料的样品。一般类型的组合样是按下列之一合并而成 a、等比例合并上部样、中部样和下部样;b、等比例合并上部样、中部样和出口液面样;c、从非均匀油品中,在多于3个液面上所取得的一系列点样,并按其所代表的油品数量成比例掺合而成;d、在规定的间隔从管线内的流体中采取的一系列等体积的点样。(2)点样 在油罐内规定的位置上或者是在泵送操作期间在规定的时间从管线中取得的样品。油水分析油水分析(3)出口液面样 从油罐内输出液体的最低液面取得的样品。确定这个液面时,对于罐内附近(例如摇臂、抽出挡板或内部弯头)可有适当的允差。(4)上部样在石油

10、液体的顶表面下其深度的六分之一液面处所取得的样品。(5)中部样在石油液体的顶表面下其深度的二分之一液面处所取得的样品。(6)下部样 在石油液体的顶表面下其深度的六分之五液面处所取得的样品。(7)顶部样 在石油液体的顶表面下150mm处所取得的点样。油水分析油水分析 2、取样原则:当罐内油品静止时,才能进行取样(应先放出底部游离水)。油品分析通常取下述样品之一:(1)上部样、中部样和下部样;(2)上部样、中部样和出口液面样。如果对这些样品的试验表明罐内油品是均匀的,就可以将这些样品等比例地合并,并进行下一步的试验。如果对这些样品的试验表明罐内的油品是不均匀的,就必须在多于3个液面上采集样品,并制

11、备用于分析的组合样。如果掺合会损害油品的完整性,就单独分析每个样品,并计算每个样品所代表油品的比例。3、取样器 取样器应能在罐内任何规定的液面处采取样品,并符合GB/T47561998的规定。油水分析油水分析 4、安全注意事项(1)综述 a、应使取样人员知道取样工作中的潜在危险,并遵守安全注意事项的规定。b、应严格遵守包括进入危险区域的全部安全规程。c、在取样期间应注意避免吸入石油蒸汽,戴上不溶于烃类的保护手套。在有飞溅危险的地方,应带上眼罩或面罩。在处理含硫原油时,应附加必要的注意事项。(2)设备 a、降落取样器具用的绳子应是导电体。它不得完全用人造纤维制造,最好用天然纤维。b、用于可燃性气

12、氛的便携式金属取样器应用不打火花的材料制成。c、用于电分级区域的照明灯和手电筒应是被批准的形式。d、为了防护与被取样物料有关的全部已知危险,取样者应穿戴上适当的衣服和装备。油水分析油水分析(3)取样点a、取样点应能够以安全的方法取得样品。与取样有关的任何潜在危险都应清楚地注明,并建议安装压力表。b、应由主管人员经常保养和定期检查取样点和取样设备,并记录检查结果。c、到取样点的安全通路应有充足的光线。保持路梯、楼梯、平台和栏杆在结构上的安全状态,并由主管人员定期检查。d、设备上的任何泄露或故障都应立即向主管人员报告。e、取样时,应注意避免吸入石油蒸汽。(4)静电a、取样时,为防止打火花,在整个取

13、样过程中应保持取样导线牢固接地,接地方法一是直接接地,一是与取样口保持牢固的接触。b、在可能存在易燃气体的区域不得穿能打火的鞋。建议在干燥地区不要穿胶鞋。c、应穿防静电的衣服,不得穿人造纤维制品的衣服。d、在大气电干扰或冰雹暴风雨期间不得进行取样。e、为了使人体上的静电荷接地,在取样前,取样者应接触距离取样口至少1m远的油罐上的某个导电部件。油水分析油水分析 5、操作方法(1)注意事项 a、不应从未打孔的静止管、导向柱或立管中采取样品,因为未打孔管中的内含物对油罐中相同深度或管外相对位置的大量内含物一般没有代表性。静止管、导向柱或立管样品只应从已打孔的管中采取,因为管内外的油品可以自由流动。注

14、:一行直径25mm、间距300mm的孔一般就足够管内外油品的自由流动了。b、严格检查取样器具,包括封闭器,确保其清洁和干燥。c、当采取挥发性原油样品时,如果必须避免轻组分损失时,例如用于密度、蒸汽压或蒸馏测定,不能从初始的样品容器转移或合并油品。运输和贮存样品时,应将样品容器倒置,避免通过封闭器损失轻组分。油水分析油水分析 四、汽车罐车 把取样器降到油罐车罐内油品深度的二分之一处。以急速的动作拉动绳子,打开取样器的塞子,待取样器内充满油后,提出取样器。五、计量间(或阀组间)取油样 1、在计量间(或阀组间)取油样是指在各井和区块输油管线的取样阀门放出原油。2、混合管线和单管轮输所取得的样无代表性

15、。3、计量管线取单井样,应根据单井产量高低及管线长度而确定开始取样时间。4、取样前先将死油放净,再取新鲜油样。油水分析油水分析 六、管线取样六、管线取样(GB/T47561998石油液体手工取样法)摘编 1、管线样分为流量比例样和时间比例样两种。推荐使用流量比例样,因为它和管线内的流量成比例。2、对于输油管线中输送的石油或液体石油产品,应按照下列规定从取样口采取流量比例样,而且要把所采取的样品以相等的体积掺合成一份组合样(见表1)。表1输油数量,m3取样规定不超过1000超过100010000超过10000在输油开始时1)和结束时2)各1次在输油开始时1次,以后每隔1000m31次在输油开始时

16、1次,以后每隔2000m31次1.输油开始时,指罐内油品流到取样口时。2.输油结束时,指停止输油前10min。油水分析油水分析 对于时间比例样,可按照下列规定从取样口采取样品并把所采取的样品以相等的体积掺合成一份组合样(见表2)。表2输油时间,h取 样 规 定不超过1超过12超过224超过24在输油开始时1)和结束时2)各1次在输油开始时,中间和结束时各1次在输油开始时1次,以后每隔1 h 1次在输油开始时1次,以后每隔2 h 1次1.输油开始时,指罐内油品流到取样口时。2.输油结束时,指停止输油前10min。油水分析油水分析第二部分第二部分 原油分析原油分析 一、原油融化一、原油融化 原理:

17、原油凝固点在20左右,常温下处于凝固或半凝固状态,温度升到凝固点以上原油开始融化。为保证取样均匀,在进行各项分析前必须将原油融化。融化原油的方法:(1)融化油样可放在保温箱、红外线灯下、水浴中进行,温度一般不能高于30。(2)粘度大、凝固点高的油样可适当提高温度,但不能超过50。(3)红外线灯直接加热油样,样桶不能直接对红外线灯中心,而且要经常转动,避免局部受热过高。(4)不论用什么方法融化油样都不能时间过长,待融化后立即取样分析。油水分析油水分析 二、原油含水测定二、原油含水测定(一)(一)石油产品水分测定法 (参照GB/T2601977(1988)1、原理 根据原油、溶剂和水的沸点不同,将

18、原油样品与无水溶剂混合加热蒸出水份,以体积百分数表示。2、仪器及试剂 水分测定仪 该仪器的连接是以磨口连接,水分接受器容量10ml,0.3ml以下有十等分刻线,0.3至1ml有7等分刻度,1至10ml间每分度为0.2ml。量筒:10、20、50、100ml。1000ml筒形分液漏斗(带刻度)。电热套(1000瓦)。90120的无水直馏无铅汽油。无水氯化钙。夹角60的玻璃弯管。120ml的洗耳球。油水分析油水分析 3、试验步骤 将融化的油样倒入1000ml筒形分液漏斗中,静止5分钟表后读出油水总全积V1和游离水体V2。从分液漏斗下端放出明水,摇动分液漏斗5分钟,使油样混合均匀后,快速从分液漏斗上

19、端取蒸馏样。取样蒸馏 含水大于20%的油样,蒸馏样不少于10ml;含水120%的油样,蒸馏样不大于20ml;1%以下的油样取50ml。含水小于95%的油样,分出游离水后,必须取样蒸馏,分出油中含水量体积,再计算含水的百分数。含水9599.7%的油样必须读记准确的游离水体积,可以不取样蒸馏。油水分析油水分析 用量筒取混合均匀的油样V4,倒入预先洗净并干燥的水分测定仪的烧瓶中,用100ml无水汽油分次将量筒壁上的原油洗净,倒入烧瓶中摇荡混合均匀。用捆在铁丝上的脱脂棉通擦冷凝管内壁,再把各部连接好,冷凝管与接受器的轴心线要互相重合,冷凝管下端的斜切面要与接受器的支管口相对,放松冷凝管夹,同时开冷凝水

20、,当进入冷凝管的水温与室外温相差较大时,应在冷凝管上端用棉球塞住,防止空气中的水蒸气进入冷凝管凝结。用电炉加热并控制回流速度,使冷凝管的斜口处每秒滴下24滴,直至接受器中水的体积不再增加,而且溶剂上层完全透明时,停止加热。用鹅毛或鸭毛通冷凝管内的水珠,使之完全收集于接受器中冷却,取下接受器,冷却至室温,准确读出水的全积V5。油水分析油水分析4、计算 无游离水油中含水%=(V1V4)100 有游离水总含水%=(V5V4V3+V2)V1 100式中:V1油样总体积(ml)V2 分出游离水体积(ml)V3分出油的体积V3=V1-V2(ml)V4蒸馏油样体积(ml)V5蒸出水分体积(ml)油水分析油水

21、分析 5、分析精度 两次测定中,收集水的体积差数,不应超过接收器的一个刻度。6、报告 取两次测定的两个结果的算术平均值,作为试样的含水。油样的水分含量低于0.03%,认为是痕迹。在仪器拆卸后接受器中没有水分存在,认为试验无水。4000ml油样中有游离水3980ml,认为含水100%。油水分析油水分析 7、附注 为了防止烧瓶内液体加热后有突沸现象,可以加一端封闭的毛细管、方解石、沸石或无釉磁片,在使用前必须经过烘干。要保证仪器干燥无水。蒸馏完如接受器溶剂呈现浑浊,可将接受器放于热水中浸2030min,使溶剂澄清,再冷凝至室温读出水的体积。油水分析油水分析 油水分析油水分析 (二)(二)原油中水测

22、定法原油中水测定法(参照GB/T65331986)1、原理 利用不同物质的比重差异性,在破乳剂的作用下使束缚水变成游离水;同时在离心力的作用下,使样品分离成水层和油层,从而换算出原油中的含水量。2、仪器及试剂 OY-HS2原油含水测定仪 电源电压:AC 220V10%、50/60Hz。分析时间:12min 工作转速:2000-3500rpm 每次样品容量:16、24 样品试管型号:10mL、20mL 油水分析油水分析 3、开机 将电源线插到有可靠接地的电源插座上,开启仪器电源开关,正常情况下各点的指示灯亮。4、装样 将一定量的样品,预热到分析温度后,对称、均匀地装入到到样品杯中,再将样品杯平稳

23、、均衡地放置到仪器转子的吊耳上。5、分析条件设置 序号设定;转速设定;分析时间设定;温度设定。6、运行 在机盖正常关闭后,即可按启动键,仪器将按设定程序运行。工作时间及转速归零后,仪器将自动开启机盖;如遇特殊情况,比如,样品配重不均匀引起偏重失衡、电压突然升高引起转速突然加快、基脚移位引起整机振动增大等,须要紧急停车;可按停止键,予以紧急停车。或按停止键,即可开启机盖,取出样品,计算含水量。油水分析油水分析 7、关机 当分析结束后:关闭电源;请将样品杯取出清洗干净,并风干或烘干;将不锈钢锅体、转子、电动轴、机盖等部件擦洗干净。8、样品及计算 根据GB/T6533分析标准要求进行计算、分析。停止

24、转动后,立即读出并记录每支管部水的体积。水为0.1-1mL时读准到0.05mL;1mL以上读准到0.1mL。重复性 测定值大于0.3%-1.0%,不大于0.12%。三、密度测定三、密度测定(一)述语 1、密度:在规定温度下,单位体积内含物质的质量数,用t表示。其单位为千克每立方米(kg/m3)。常用的倍数单位为g/cm3,kg/L。2、标准密度:石油和石油产品在标准温度下(我国规定20)的密度,用20来表示。3、视密度:用石油密度计测定密度时,在某一温度下所观察到的石油密度计读数,用/表示。油水分析油水分析 (二)方法概要 将试样处理至合适的温度并转移到和试样温度大致一样的密度计量筒中。再将合

25、适的密度计垂直地放入试样中并让其稳定,等其温度达到平衡状态后,读取石油密度计刻度的读数并记下试样的温度。如有必要,可将所盛试样的密度计量筒放入适当的恒温浴中,以避免实验过程中温度变化太大。在试验温度下测得的石油密度计读数,由GB/T1885中查得20的密度。(三)仪器 1、石油密度计:符合SH0316规定。2、150ml量筒,其内径和高度应符合GB/T1884规定。3、温度计:经检定合格的,分度值为0.2的全浸式水银温度计。4、恒温水浴:可恒温到0.5。油水分析油水分析(四)试验步骤 1、将150ml的量筒平稳的放在没有较大空气流动的位置,向其内部小心倾倒经过脱水搅拌均匀的油样(当油样表面有气

26、泡聚集时,可用一片清洁的滤纸除去),再将量筒放入恒温水浴(水温为30左右,对于粘度高的油样可适当提高温度),待油样的温度与恒温水浴的温度之差不大于0.5时,再进行测定。2、拿着洁净干燥的密度计上端,慢慢地放入油样中。待密度计静止后,将密度计压入油样两个刻度,再放开。当密度计静止并离开量筒壁自由地漂浮时,读取油样的弯月面上缘与密度计刻度相切的点即为密度计读数,在读数时视线要与试样的弯月面上缘在同一水平。同时读取温度计数值,读至0.1。油水分析油水分析 3、把密度计稍稍提起,擦去上部粘附的试样,再按2条所述测定一次。若这次试样温度与前次试样温度之差超过0.5,则重新读取密度计和温度计数值,直至温度

27、变化在0.5以内,记录连续两次测定的温度和视密度数值。两次视密度数值之差应符合以下规定:石油密度计型号允许误差(g/cm3)SY I0.0005SY II0.001油水分析油水分析 (五)计算 1、根据两次测定的温度和视密度数值,由GB/T1885中表1查得20的密度,取其算术平均值为测定结果。2、根据在试验温度下测得的密度换算为20时的密度(暂时用下列公式)。公式:20=tt+r(t-20)式中:2020下的密度 tt试验温度下的密度 r密度的平均补正常数 t试验温度油水分析油水分析第三部分第三部分 采出水、注入水采集和分析采出水、注入水采集和分析 一、水样的采集一、水样的采集 (一)根据分

28、析目的及要求采集水样,填好标签,标签内容包括取样地点、井号、层位、分析项目、日期、取样人等。(二)取样器具必须干净,对不洁的器具要反复清洗,直至合乎要求。(三)要求在管路上取样时,必须在流水部位取样,并先将死水放净,方能取样。(四)取样时,应先用所要取的水样将取样器具刷洗数遍,然后将水样取满,迅速盖好盖子。(五)特殊水样的采集和现场处理,参看分析操作中的有关部分。油水分析油水分析 二、水的物理性质测定二、水的物理性质测定 (一)密度的测定 取100ml左右已过滤的水样于100ml量筒中,选取适当的密度计轻轻放入量筒中(不要靠壁),待密度计平稳后,读取水样的弯月面上缘与密度计刻度相切的点即为密度

29、计读数,在读数时视线与液面上边缘必须成同一水平。同时记录水的温度。(二)色、嗅、味 1、色:水样沉淀后,观察颜色,可用无色、淡黄、黄、微白等表示。2、嗅:水样摇匀后,用鼻子在瓶口嗅,辨其气味,可用原油、铁锈、硫化氢、泥土、芳香、刺激性等表示。3、味:以CI-含量高低来判断,结果见下表。油水分析油水分析CI-含量范围mg/L味1000无味10005000微咸500020000咸20000极咸油水分析油水分析 三、三、PHPH值的测定值的测定 油田水的pH值,通常受二氧化碳碳酸氢盐的控制,它的测定不是鉴定油田水或其它有关的系统目的,只表明水的形成标志或腐蚀趋势,也表明钻井泥浆的滤液、油田集输流程或

30、油井措施液的存在。油田水在实验室存放时,其pH值将升高,表明在储油层中,原始地层水的pH值很可能低于或大大低于我们所测得的值。1 1、试纸比色法、试纸比色法 广泛PH试纸(114)测定,取PH值试纸一条稍浸入水样,半秒钟后与比色板进行比较。2 2、pHpH计测量计测量 如果无法用原水进行该值的测定,建议在取样后当即过滤,取滤后的水样放入小烧杯中,插入pH值电极到水面以下,等数值不变时读数。读取的数值即为该水样的pH值,应注意pH计的保养和标定。油水分析油水分析 四、氯根测定四、氯根测定 1、测定原理 当水的PH值在6.59.0时,硝酸银能与氯离子生成氯化银白色沉淀,硝酸银也能与铬酸根离子生成砖

31、红色铬酸银沉淀。因它们的溶度积分别为1.610-10、210-12,所以只有当氯化银沉淀完全后,铬酸银开始出现,故可以用铬酸钾做指示剂,来进行氯根的测定。2、试剂(1)广泛PH试纸(114);(2)5%铬酸钾溶液;(3)0.05M硝酸银溶液。油水分析油水分析 配置:称化学纯硝酸银8.4945克,用蒸馏水溶于1000mL溶量瓶中至满刻度,摇匀后转入棕色瓶中保存。标定方法:a、基准试剂标定 此种试剂是市售的“基准试剂”,试剂出厂时已按一定的摩尔浓度准确称量后封闭在安瓿瓶中,使用时按规定溶解并稀释至一定体积,即可得到准确浓度的溶液,用这种溶液来标定所配置的标准硝酸银溶液。用氯化钠基准试剂标定硝酸银溶

32、液油水分析油水分析 取市售基准试剂一支,按瓶上的说明,根据所配置的浓度选择适当的容量瓶,在容量瓶口插入短颈漏斗,手持安瓿瓶于漏斗上,使“A”凹穴向上,用具尖的玻璃棒打破“A”穴,倒转安瓿瓶再将“B”穴打破,用蒸馏水由“B”穴冲洗,将安瓿瓶内试剂冲洗干净,连同玻璃棒沾的试剂全部冲入溶量瓶中,待容量瓶中试剂溶解后,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀后即可使用。取这种配好的试剂10mL5份于100mL烧杯中加数滴铬酸钾指示剂,用配制的硝酸银标准溶液滴至淡桔红色出现,计下硝酸银用量,由公式CV=C1V1便可算出被标定的硝酸银溶液的浓度。C=C1V1V式中:C硝酸银标准溶液摩尔浓度;V消耗硝酸银体积,mL;C1V

33、1标准氯化钠摩尔浓度和所取体积,mL;油水分析油水分析 b、直接称量标定:置分析纯氯化钠(或氯化钾)于清洁的坩埚内,然后放入高温炉,在500600下灼烧1小时,移入干燥器中冷却至室温,精确称取1.4613克,溶于蒸馏水中,在容量瓶中稀释至500 mL,此溶液深度为0.05M(可保存六个月)。标定硝酸银时取该溶液10 mL 5份,加一滴铬酸钾指示剂,用新配制的硝酸银滴定至淡桔红色出现不再消失,记下硝酸银用量。依公式:CV=C1V1 V=(C1V1)V 式中:C硝酸银标准溶液摩尔浓度;V消耗硝酸银体积,mL;C1V1标准氯化钠摩尔浓度和所取体积(mL)。油水分析油水分析 3、测定步骤 用移液管吸取

34、适量(视水中CL-含量高低而定)过滤后的水样于100 mL烧杯中,加入铬酸钾指示剂12滴,用硝酸银标准溶液滴定至淡红色出现不消失,计下硝酸银用量。4、计算 CL-(mmol/L)=(CV11000)V CL-(mg/L)=(CV1100035.45)V式中:V取水样体积(mL);CAgNO3摩尔浓度;V1滴定消耗AgNO3标准溶液体积(mL);油水分析油水分析 5、附注 (1)水样氯离子含量很高时,应取不少于5 mL水样稀释后再测。(2)测定时水样不是中性,应用饱和碳酸氢钠和稀硝酸调节PH值至6.59.0范围内再测定(因PH9时,能引起氢氧化银沉淀,并能再分解为棕色的氧化银,导致结果偏低)。(

35、3)如水样中硫化氢和铁含量高时,可加数滴30%的过氧化氢煮沸,赶尽过氧化氢分解出的氧气,冷却后再滴定。(4)如水样经过滤后仍有色而影响终点观察,可稀释或加入活性碳进行脱色。(5)滴定终点颜色因氯离子含量高低而有所不同,含量低显砖红色,含量高显淡桔红色,应注意掌握。(6)滴定过程宜快,否则AgCl见光分解,终点不显,滴定时应充分搅拌,防止AgCl沉淀吸附Cl-,造成结果偏移,滴定时不能在日光照射下进行。油水分析油水分析 五、悬浮物的测定五、悬浮物的测定 油田水中悬浮固体的来源,主要是油水井(包括水源井、油井、注水井、回罐井等)的油管、套管和供水或注水流程中产生的金属氧化物碎片;因流体中的还原物质

36、氧化而产生的沉淀;因外界条件变化而引起的有沉淀生成的复分解反应;油水井在生产或维护过程中产生的油水井本身或附件的碎片、粉砂、砂、粘土等。在描述悬浮物时,一般要说明悬浮物在油田水中的存在状态及颜色,形状如絮状、颗粒状、片状等;存在方式如均布、容器底部等;颜色如黑色、灰色、红色等。注入水和采出水,现场一般采用目视比色法,但都要求先配制一套悬浮物标准,然后才能用于测定。油水分析油水分析 (一)目视比色法(一)目视比色法 1 1、测量原理、测量原理 将处理过的硅藻土配制成一定浓度的悬浊液,浓度可依现场油田水的悬浮物含量确定,对于油田注入水,一般可配成0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0(毫克

37、/升)等,对于油田采出水,可配成10、20、40、60、80、100(毫克/升)等,最后将比色管口密封备用。油水分析油水分析 2 2、测定步骤、测定步骤 油田水中悬浮物的测定方法,是在现场取同标准比色管体积的水(采出水需要加入1mL1:1盐酸溶液,注入水不需要加)待气泡消失,与标准比色管比较,用眼睛观测单位体积内悬浮物的密度,而不看颗粒大小,试样比色管的浓度和哪一个标准比色管的浓度相等或接近,则试样悬浮物浓度结果为该标准浓度的悬浮物值。如果试样的悬浮物值与标准值接近而不相等,可按实际情况进行估计。如果试样的悬浮物浓度过大,可以将其稀释后进行比色测定,然后将结果乘以稀释倍数后为原油田水悬浮物浓度

38、。油水分析油水分析3 3、计算、计算C测定=(c标准V1)/V2式中:C测定所测定油田水悬浮物的浓度,毫克升;标准与试样相等或接近的标准式色管的浓度,毫克/升;V1试样在比色管中的体积,毫升;V2所取试样的体积,毫升。油水分析油水分析 4 4、悬浮物测定过程中的注意事项、悬浮物测定过程中的注意事项(1)悬浮物标准比色管的有效期一般为一个月,最长不能超过二个月;(2)在测定时,要注意比色管中气泡是否完全消失;(3)悬浮物标准比色管在测定时一定要做到将比色管进行完全振摇,如果底部有振摇不起的沉淀,应更换新的标准比色管;(4)一定要看单位体积的悬浮物的密度,而不能看大小;(5)当室内看不清楚时,可以

39、在阳光或白炽灯下观测。油水分析油水分析 六、铁含量的测定六、铁含量的测定(一)测铁管法(一)测铁管法 1 1、仪器和试剂、仪器和试剂 含铁标准管;总铁含量测定管FeCQ;低铁含量测定管FeCQ或其它同类产品;20毫升塑料小杯;1毫升移液管;11盐酸。2 2、测定步骤、测定步骤 取10毫升水样置于取样杯中,加入0.4毫升盐酸,摇匀,静止5分钟后将测铁管(总铁或低铁测试管)插入水样杯中折断颈端,水样即进入管内。将测试管颠倒数次,3分钟后与标准管比较。油水分析油水分析 3 3、结果计算、结果计算 与总铁测定管色度相同的标准管的含铁量即为水样的总铁含量;与二价铁测定管色度相同的标准管的含铁量即为水样中

40、二价铁的含量。总铁与二价铁之差为水样中三价铁含量。4 4、注意事项、注意事项(1)如果水样酸化及水样显色剂反应时间过短,测定结果就偏低,所以测定时,一定要等待足够时间后,再进行一步操作。(2)如果水样中含铁量超过10ppm时,应先用蒸馏水稀释后再测定,测定结果乘以稀释倍数,即为原水样中的含铁量。(3)采用总铁测试管测得减去二价铁测试管测得的含量,即为水样中三价铁的含量。(4)标准比色管用后,置于暗处,避免光照褪色,有效期二年。油水分析油水分析 (二)(二)硫氢酸钾比色法硫氢酸钾比色法 1 1、仪器和试剂、仪器和试剂 (1)铁标准液 称取0.7020克硫酸亚铁铵FeSO4(NH4)2SO46H2

41、0或0.8634克,硫酸铁铵NH4Fe(SO4)212H20溶于50毫升水中,加入20毫升浓硫酸,搅拌并逐滴加入0.5%高锰酸钾直至溶液呈微红色。加入稀释至1升,此液每毫升含铁0.10毫克,将此液稀释10倍,则每毫升含铁0.01毫克 (2)11盐酸;0.5高锰酸钾(KMnO4);1:1硫氯酸钾(KCNS)溶液;50毫升比色管;1毫升微量滴定管;1毫升移液管。油水分析油水分析 2 2、测定步骤、测定步骤用水样冲洗比色管三次,取样至50毫升。迅速加入1毫升11盐酸;向管中加入1毫升硫氰酸钾溶液,摇匀;另取一只比色管加入50ml纯水,1毫升11盐酸及1毫升硫氰酸钾,摇匀,此为标准管。将1毫升微量滴定

42、管加0.01毫克/毫升之标准铁液至1毫升刻度处,向标准管中逐滴加入标准铁液,摇匀,从管口向下目视比色管,和样品管比色。两管色度相同时,记下消耗标准铁液的量V1(毫升)。重新取样并加入1毫升11盐酸摇匀,逐滴加入0.5高锰酸钾溶液,并摇匀至微红色不消失。重复上述操作,当标准管与样品管色度相同时记下标准铁液用量V2(毫升)。3 3、结果计算、结果计算V10.0110350(V1-V2)0.0110350Fe3+(毫克/升)Fe2+(毫克/升)油水分析油水分析 七、溶解氧测定七、溶解氧测定(测氧管法)(测氧管法)1 1、仪器和试剂、仪器和试剂溶解氧标准管;溶解氧测定管DOHX-12;250毫升取样漏

43、斗 2 2、测定步骤、测定步骤 (1)用橡胶管把取样漏斗连接到取样闸门上,不得漏气。打开闸门,调解水量到500-1000毫升/分,水流数分钟,至无气泡时,再进行下部操作。(2)将测试管带有易折环的尖端插入取样漏斗中,折断测试管的尖端部分,水样自动吸入管内。(3)取出测试管,来回颠倒数次,每次使管中气泡从一端运行到另一端,等待2分钟后与标准管比较。油水分析油水分析 八、污水含油量的测定八、污水含油量的测定(紫外比色法)(紫外比色法)1 1、仪器和试剂、仪器和试剂 5毫升、10毫升移液管,50毫升比色管,三用紫外分析仪,所用器皿洗净烘干,在萤光灯下检查应无萤光显示。11盐酸;三氯三氟乙烷。2 2、

44、标准系列配制、标准系列配制 油田化学室提供给各基层单位的测定标准是0、5、10、20、30、40、50、100、200(毫克/升)油水分析油水分析 3 3、测定步骤、测定步骤 一次取25毫升水样于比色管中,加入2毫升11盐酸;用25毫升三氯三氟乙烷萃取水样,使劲振摇3分钟以上,静置10分钟。将萃取液用洁净的5mL移液管吸取5mL,移入10mL比色管中,与标准系列在紫外灯下比较,记下与之色度相同的标准管含油量值W,或与之相近的估计值W,单位为毫克/升。油水分析油水分析 4 4、结果计算、结果计算 C含油量w 式中 W标准管含油量,毫克/升 C含油量污水中含油量,毫克/升 当萃取出的污水含油过大时

45、,如可能超过200mg/L时,可取少量的萃取液,稀释为一定体积的溶液,再行测定。原则上应将萃取液稀释到10-40mg/L的浓度范围之间,再行测定。要求做平行样。5 5、精确度、精确度 平行试验相对误差不超过最大值的20。油水分析油水分析 6 6、注意事项、注意事项(1)取污水样时,可多次、直接取够量,不可采取将多余部分摇出等方法来达到25.0mL的取样量的目的。(2)静置时间一定要达到规程要求的时间。(3)取萃取液时尽量少将污水吸到空的比色管中。(4)虽然三氯三氟乙烷的毒性较三氯乙烷低,但仍有可能对人体造成某些伤害,强烈建议在化验过程中,注意自我保护。并将废液回收于指定容器,定期送回油田化学室

46、统一处理。(5)由于污水中有可能含有二价硫、碳酸盐等与盐酸发生反应的物质,会生成硫化氢、二氧化碳等某些有害气体,强烈要求操作员在化验过程中注意通风,做好自我保护工作。油水分析油水分析油田化学品的管理油田化学品的管理 1 1、危险化学品的定义、危险化学品的定义 危险化学品危险化学品,是指用于科学研究、化验分析和油气生产勘探开发是指用于科学研究、化验分析和油气生产勘探开发建设过程中所使用的爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易建设过程中所使用的爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃气体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧燃气体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过

47、氧化物、有毒品和腐蚀品等。化物、有毒品和腐蚀品等。2 2、危险化学品识别、危险化学品识别 (1 1)凡是列入)凡是列入危险货物品名表危险货物品名表(GB12268GB12268)、)、危险化学危险化学品名录品名录和和剧毒化学品名录剧毒化学品名录的化学品都是危险化学品。的化学品都是危险化学品。(2 2)以上名录没有,但国务院,国家安全生产监督管理总局,)以上名录没有,但国务院,国家安全生产监督管理总局,公安、环境保护、卫生、质检、交通等部门明文规定列入危险化学公安、环境保护、卫生、质检、交通等部门明文规定列入危险化学品类别的,也属于危险化学品。品类别的,也属于危险化学品。(3 3)无法确定其危险

48、性的化学品,就以省级及以上危险化学品)无法确定其危险性的化学品,就以省级及以上危险化学品鉴定部门出具的具有法律效力的鉴定部门出具的具有法律效力的化学品危险性鉴定报告化学品危险性鉴定报告为依据。为依据。3 3、危险化学品管理制度、危险化学品管理制度 分别从国家级、总公司级、油田公司级、厂级对危险化学品管分别从国家级、总公司级、油田公司级、厂级对危险化学品管理制度进行说明。理制度进行说明。油田化学品的管理油田化学品的管理 我厂油田化学品相关管理规定我厂油田化学品相关管理规定 1 1、概要、概要 化学品由于其中有相当部分具有易燃、易爆、有毒、腐蚀等危险化学品由于其中有相当部分具有易燃、易爆、有毒、腐

49、蚀等危险特性,在包装、运输、贮存过程中,若处理不当,极易造成事故,影特性,在包装、运输、贮存过程中,若处理不当,极易造成事故,影响生产,污染环境、造成经济损失,乃至造成人员伤亡。化学品使用响生产,污染环境、造成经济损失,乃至造成人员伤亡。化学品使用量及使用范围的不断扩大,由于化学品的包装、贮存、运输不当而发量及使用范围的不断扩大,由于化学品的包装、贮存、运输不当而发生的事故越来越多,危害越来越大。因此,全面了解并规范化学品的生的事故越来越多,危害越来越大。因此,全面了解并规范化学品的包装与贮运,加强化学品的安全管理。包装与贮运,加强化学品的安全管理。油田化学品的管理油田化学品的管理 2 2、危

50、险化学品包装的基本要求、危险化学品包装的基本要求 (1 1)危险货物运输包装应结构合理,具有一定强度,防护性能危险货物运输包装应结构合理,具有一定强度,防护性能好。包装的材质、型式、规格、方法和单件质量(重量),应与所好。包装的材质、型式、规格、方法和单件质量(重量),应与所装危险货物的性质和用途相适应,并便于装卸、运输和储存。装危险货物的性质和用途相适应,并便于装卸、运输和储存。(2 2)包装应质量良好,其构造和封闭形式应能承受正常运输条)包装应质量良好,其构造和封闭形式应能承受正常运输条件下的各种作业风险,不应因温度、湿度或压力的变化而发生任何件下的各种作业风险,不应因温度、湿度或压力的变

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