1、 1 十年（20102019）高考化学真题汇编 有机化学大题（选考） 12012 江苏化学卷17 化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下： （1）化合物A的含氧官能团为 和 (填官能团的名称)。 （2）反应中属于取代反应的是 (填序号)。 （3）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式 。 I分子含有两个苯环；II分子有 7 个不同化学环境的氢；III不能与 FeCl3溶液发生 显色反应，但水解产物之一能发生此反应。 （4） 实现DE的转化中， 加入化合物X能发生银镜反应， X的结构简式 。 （5）已知：。化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体， 请写出以和为原料制备
2、该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程 图示例如下： 【参考答案】 （1）羟基 醛基 （2） 2 （3） 或 （4） （5） 22012 海南化学卷18-II 化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8。A的一系列反应如下(部分反应条件略 去)： 已知： 回答下列问题： （1）A的结构简式为 ，化学名称是 ； （2）B的分子式为 ； （3）的反应方程式为 ； （4）和的反应类型分别是 ， ； （5）C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，的化学方程式 为 ； （6） A的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状烃还有 种， 写出其 中互为立体异构体的化合物的结构简式
3、。 【答案】：（1）；2甲基1，3丁二烯（异戊二烯）； （2）C5H8O2；（3）； （4）加成反应；取代反应； 3 （5）； （6）6；、。 【解析】：（1）根据题给信息，A是合成天然橡胶单体，其分子式为：C5H8，故其是 异戊二烯，结构简式为：；名称是：2甲基1，3丁二烯或异戊二烯；（2） 分解A、 B的合成产物：， 可推出A为， B为， 故B的分子式为： C5H8O2； （3）反应是与溴加成，故其生成物为：；故是消去反应，生成物为： ；方程式为：；（4）反应是加成反应；反应为在光照下的 取代反应；（5）由于产物C为单溴代物，且有两个亚甲基，取代位置在环上与酯基相连的 那个碳，可推出C的结
4、构简式为；故反应为： ；（6）由于不书写相连二烯烃的异构，故为： ，6种；其中互为顺反异构的是： 和。 32012 安徽理综化学卷 PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成： 4 （1）AB的反应类型是 ；B的结构简式是 。 （2）C中含有的官能团名称是 ；D的名称（系统命名）是 。 （3）半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环（四元碳环）和1个羟基，但不 含OO键。半方酸的结构简式是 。 （4）由D和B合成PBS的化学方程式是 。 （5）下列关于A的说法正确的是 。 a能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b能与Na2CO3反应，但不与HBr反应
5、c能与新制Cu(OH)2反应 d1molA完全燃烧消耗5molO2 【参考答案】加成反应（或还原反应） HOOCCH2CH2COOH 碳碳叁键、羟基 1，4-丁二醇 OH O O nHOOCCH2CH2COOH nHOCH2CH2CH2CH2OH 一定条件 C(CH2)2CO(CH2)4O O O n 2n H2O 或 nHOOCCH2CH2COOH nHOCH2CH2CH2CH2OH 一定条件 C(CH2)2CO(CH2)4O O O n HO H (2n1)H2O ac 5 【解析】本题主要考查有机物的命名、组成和结构特点及反应类型，侧重考查考生对有 机物的组成、结构、性质的综合应用能力，
6、以及对信息迁移能力。由AB，只能是碳 碳双键与H2发生加成反应，生成HOOC(CH2)2COOH。由已知信息及D的结构简式可推知C 的结构为HOCH2CCCH2OH，分子中含有碳碳叁键和羟基。D为二元醇，根据有机物的系统 命名法可知，其名称为1，4-丁二醇。已知4个碳原子全部在环上，含有一个OH，因此 另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键， 根据不饱和度原则可知， 分子中还必须有一个碳 碳双键， 结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式。 BHOOC(CH2)2COOH为二元羧酸， DHO(CH2)4OH为二元醇，两者发生综聚反应生成PbS聚酯。A中含有碳碳双键，故能使 酸性KMnO4溶液或Br
7、2的CCl4溶液褪色，可与HBr等加成；因分子中含有COOH，可与 Cu(OH)2、Na2CO3等发生反应；1 mol A（分子式为C4H4O4）完全燃烧消耗3 mol O2，故ac正 确。 42012 福建 对二甲苯（英文名称 pxylene，缩写为 PX）是化学工业的重要原料。 （1）写出 PX 的结构简式 。 （2）PX 可发生的反应有 、 （填反应类型）。 （3）增塑剂（DEHP）存在如图所示的转化关系，其中 A 是 PX 的一种同分异构体。 KMnO4/H+ 浓 H2SO4 A C E (i)NaOH (ii)H+ 3-甲基庚烷 B (C8H6O4) DEHP (C24H38O4)
8、H2/Ni O2/Ag D(能发生银镜反应) B 的苯环上存在 2 种不同化学环境的氢原子，则 B 的结构简式是 。 D 分子所含官能团是 （填名称）。 C 分子有 1 个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP 的结构简式是 。 （4）F 是 B 的一种同分异构体，具有如下特征： a是苯的邻位二取代物； b遇 FeCl3溶液显示特征颜色； c能与碳酸氢钠溶液反应 写出 F 与 NaHCO3溶液反应的化学方程式 。 【答案】答案】(1) (2)取代反应取代反应 氧化反应氧化反应 (3) 醛基醛基 6 (4)NaHCO3CO2H2O 【解答】解：（1）对二甲苯的结构简式为：，故答案为： ； （2）对二甲
9、苯中的苯环能和氢气发生加成反应，甲基能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成 羧基，苯环和甲基上氢原子能发生取代反应，所以可发生的反应有加成反应、氧化反应、取 代反应，故答案为：取代反应；加成反应； （3）A 是 PX 的一种同分异构体，A 被酸性高锰酸钾氧化生成 B，根据 B 的分子式知， B 中含有两个羧基，则 A 是含有两个甲基二甲苯，B 是含有两个羧基的二甲酸； DEHP 发生水解反应生成 B 和 C，B 是酸，根据 A 和 B 的分子式知，C 是一元醇，且 分子中含有 8 个碳原子，C 被氧化生成 D，D 能发生银镜反应，说明 C 中羟基在边上； 在加热、浓硫酸作用下，B 发生消去反应生成烯烃
10、E，E 和氢气发生加成反应生成烷烃 3甲基庚烷； B 的苯环上存在 2 种不同化学环境的氢原子，说明两个羧基处于相邻位置，则 B 的 结构简式是，故答案为：； D 能发生银镜反应，说明 D 中含有醛基，故答案为：醛基； C 分子有 1 个碳原子连接乙基和正丁基， 则 C 的结构简式为： CH3（CH2） 3CH （CH2CH3） CH2OH ， B和C发 生 酯 化 反 应 生 成DEHP ， 所 以DEHP的 结 构 简 式 是 ，故答案为：； （4）F 是 B 的一种同分异构体，具有如下特征： a是苯的邻位二取代物，说明取代基处于邻位，b遇 FeCl3溶液显示特征颜色，说明 含有酚羟基；c
11、能与碳酸氢钠溶液反应，说明含有羧基，所以 F 的结构简式为 7 ，F 与NaHCO3溶液反应 的化 学方程式 为 ， 故答案为：。 52012 浙江卷29 化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系： X C23H26O4Br2 A C15H16O2 B C4H8O3 D C4H6O2 副产物 G C8H12O4 (环状化合物) 浓 H2SO4 NaOH 水溶液 H 足量的溴水 C C15H12O2Br4 E C6H10O3 F (C6H10O3)n 浓 H2SO4 HO OH 一定条件 化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应， 分子中含有两个化学环境完全相同的甲基， 其苯 环上的一硝基取代物只
12、有两种。 1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一 种可用于制备隐形眼镜的高聚物。 根据以上信息回答下列问题。 （1）下列叙述正确的是_。 A化合物A分子中含有联苯结构单元 B化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体 CX与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH D化合物D能与Br2发生加成反应 （2）化合物C的结构简式是_，AC的反应类型是_。 （3）写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构 _。 a属于酯类 b能发生银镜反应 8 （4）写出BC反应的化学方程式 _。 （5）写出EF反应的化学方程式 _。 【答
13、案】(1)CD (2) 取代反应。 (3)HCOOCHCHCH3 HCOOCH2CHCH2 (4) (5) 【解析】 依据化合物A的分子式Cl5H16O2可知其不饱和度为则可推出分子中有2个苯环(1 2个C原子)，依据分子中含有两个化学环境完全相同的甲基(2个C原子)，再依据其苯环上的 一硝基取代物只有两种，再对比化合物A和化合物C的分子式，可以推知A分子中的2个苯环 是相互连接在带有两个甲基的同一个C原子上的并处于对位，再依据化合物A能与FeCl3溶液 发生显色反应，分子中有2个O原子，可知有 2个酚羟基，各连在1个苯环上。由此推断化合物A的结构简式应为对 比A和C的分子式， 则化合物C的结
14、构简式应为化合物AC的反应为 取代反应。化合物 B在浓H2SO4的作用下能生成化合物D，对比B和D的分子式，D比B少了2个H、1个O，可知 化合物B化合物D是发生了消去反应，消去1分子水，所以B分子中应有一个羟基，依据B 的副产物G是一环状化合物，G的所有氢原子化学环境相同，可以推出B分子中还应含有一 个羧基，且羟基和羧连是接在同 一个碳原子上。化合物B(C4H8O3)的结构简式应为：，化合物D(C4H6O2)的结 构简式为：，化合物G(C8H12O4)的结构简式为：，从化合物D 化合物G，反应物是 化合物D和HOCH2CH2OH，反应条件为浓H2SO4，可以推知这是化合物D与乙二醇发 生了酯
15、化反 应，生成酯G，结构简式为：，由于F是一种可用于制备隐形眼镜的高 聚物，所以 化合物F是由化合物G在一定条件下加聚而成的， 化合物F的结构简式为： 9 依据化合 物X(C23H26O4Br2)化合物A化合物B，反应条件：NaOH水溶液H+，可以知道，化合 物X是一种酯类物质，在碱性条件下能发生水解反应，生成了A和B。由此可推断得到X的结 构简式为： 62012 重庆理综化学卷28 衣康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到 (部分反应条件略)。 (1)A发生加聚反应的官能团名称是_，所得聚合物分子的结构型式是_ _(填“线型”或“体型”)。 (2)BD
16、的化学方程式为_。 (3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为_(只写一种) (4)已知CH2CN NaOH 水溶液 CH2COONaNH3， E经五步转成变成M的合成反应 流程为： E 2 Cl 光照 NaOH 水溶液 2 O 催化剂， 银氨溶液 酸化 M G H J L EG的化学反应类型为_，GH的化学反应方程式为_ JL的离子方程式为_ 已知：C(OH)3 自动脱水 COOHH2O，E经三步转变成M的合成反应流程 为_(实例如题28图)；第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热) 【答案】答案】(1)碳碳双键碳碳双键 线性线性 (2)或或 (3)或或 (4)取代反应取代
17、反应 E 2 Cl 光照 NaOH 水溶液 酸化 M 【解析】（1）由A的结构简式知分子中具有碳碳双键可以发生加聚反应；所得高分子 没有支链的应为线性高分子化合物。 10 （2）B的结构简式为，根据反应条件在氢氧化钠醇溶液中，只能发生 消去反应，根据下面产物知C的结构简式为。（3）M分子中含有碳碳不饱 和键，而Q为饱和二元酸，故为环状化合物（4）由反应条件知取代反应、GH也为取 代反应。在银氨溶液作用下，物质发生银镜反应，使醛基氧化。先通过在光照条件下发 生取代，如28题图G但发生的为三氯取代物 ，生成，然后与NaOH溶液 发生反应生成，最后酸化可生成M。 72012 广东理综化学卷30 过渡
18、金属催化的新型碳-碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如反应 化合物可由化合物合成： （1） 化合物 I 的分子式为_。 （2） 化合物与 Br2加成的产物的结构简式为_。 （3） 化合物的结构简式为_。 （4） 在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反 应方程式为_（注明反应条件）。因此，在碱性条件下，由与 反应合成，其反应类型为_。 （5） 的一种同分异构体 V 能发生银镜反应。V 与也可发生类似反应的反应，生成 化合物，的结构简式为_（写出其中一种）。 11 【答案】答案】（1）C7H5OBr （2） （3） （4） ； 取代反应。 （） （5） 82
19、012 山东理综化学卷33 合成P(一种抗氧剂)的路线如下： 已知： A和F互为同分异构体，A分子中有三个甲基，F分于中只有一个甲基。 （1） AB的反应类型为 。B经催化加氢生成G（C4H10) ，G的化学名称 是 。 A(C4H10O) 浓硫酸 B(C4H8) C(C6H6O) 催化剂 (H3C)3C HO (H3C)3C (H3C)3C HO (H3C)3C CHO CHCl3、NaOH H Ag(NH3)2OH D H E(C15H22O3) F 浓硫酸 P(C19H30O3) + R2C=CH2 催化剂 C CH3 R R (R为烷基); 12 （2） A与浓HBr溶液一起共热生成H
20、，H的结构简式为 。 （3）实验室中检验C可选择下列试剂中的 。 a盐酸 b FeCl3溶液 c NaHCO3溶液 d浓氨水 （4） P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为 （有机物用 结构简式表示)。 【解析】根据A分子中含有3个甲基，可以推断A的结构简式为AB的反 应为消去反应，根据A的结构简式可以推断出B为，则G为2-甲基丙烷 （2） H为A与HBr发生取代反应的产物，结构简式为C为苯酚，苯 酚遇FeCl3溶液呈紫色，与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀，因此可以用FeCl3溶液 和浓溴水检验C。（4） F与A为同分异构体，且分子内只含1个甲基，则F的结构简式 为：CH3CH2CH2CH
21、2OH，P为E与F发生酯化反应的产物，结构简式为 。 答案：（1）消去(除)反应；2-甲4丙烷(或异丁烷) b、d (配平不作要求) 92012 四川理综化学卷27 已知： CHO + (C6H5)3P=CHR CH=CHR + (C6H5)3P=O， R代表原子或原子团。 W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOCCH=CHCH=CHCOOH，其合成发生 如下： CH3 C CH2 CH3 CH3 C CH3 CH3 Br 13 其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。 X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。 请回答下列问题：
22、（1）W能发生反应的类型有 （填写字母编号） A取代反应 B水解反应 C氧化反应 D加成反应 （2）已知为平面结构，则W分子中最多有 个原子在同一平面。 （3）写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式 。 （4）写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式： 。 （5）写出第步反应的化学方程式 。 【答案】（1）ACD（3分）（2）16（2分） （3） HOCH2CH2OH+HOOCCH=CHCH=CHCOOH+2H2O（3分） OHC=CHO+2(C6H5)3P=CHCOOC2H52(C6H5)3P=O+H5C2OOCCH=CH CH=CHCOOC2H5(3分) 【解析】采用逆推发
23、，W与C2H5OH发生水解的逆反应酯化反应得Z的结构简式为 C2H5OOCCHCHCHCHCOOC2H5，根据题目所给信息依次可以判断Y为OHC CHO、X为HOCH2CH2OH，再根据X与W在一定条件下反应可以生成相对分子质量为165 的酯N验证所判断的X为HOCH2CH2OH正确。 （1）W中含有碳碳双键和羧基两种官能团，可以发生取代反应、氧化反应、加成反应， 不能发生水解反应。 （2）由题中信息可知与C O 直接相连的原子在同一平面上，又知与直接相 连的原子在同一平面上， 而且碳碳单键可以旋转， 因此W分子中所有原子有可能都处在同一 平面上，即最多有16个原子在同一平面内。 （3）X中含
24、有两个羟基，W中含有两个羟基，二者可以发生酯化反应消去两分子H2O， 而生成环状的酯。 14 （4）丙二醇有两种同分异构体，其中HOCH2CH2CH2OH符合题意。 （5）见答案。 102012 天津理综化学卷8 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a萜品醇G的路线之一如下： 已知：RCOOC2H5 请回答下列问题： A所含官能团的名称是_。 A催化氢化得Z（C7H12O3），写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式： _。 B的分子式为_；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式： _。 核磁共振氢谱有2个吸收峰 能发生银镜反应 （4） B C、E F的反应类型分别为_、_
25、。 C D的化学方程式为 _。 试剂Y的结构简式为_。 通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是_和_。 G与H2O催化加成得不含手性碳原子（连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳 原子）的化合物H，写出H的结构简式：_。 解析： 该题考察有机物的合成和推断。涉及官能团识别、分子式、结构简式、缩聚方程式、同分异 构体的书写，反应类型的判断、有机物的鉴别。难度中等。 15 2 A所含有的官能团名称为羰基和羧基 3 A催化氢化是在羰基上的加成反应，Z的结构简式为 所以Z缩合反应的方程式为 （3）B的分子式根据不饱和度为C8H14O3，满足条件的同分异构体，根据核磁共振氢谱2个 吸收峰和能发生银镜
26、反应该有两个醛基，碳架高度对称。 （4）BC和EF的反应类型根据反应条件知分别是取代反应和酯化反应（取代反应） （5）CD的化学方程式，先写C的结构简式。C在NaOH醇溶液加热条件下发生消 去反应，同时C中-COOH也和NaOH反应， （6）试剂Y的结构简式根据题中信息方程和 G推知为 （7）区别E、F、G的试剂根据它们中的特征官能团分别是-COOH、-COOCH3、-OH鉴别， 应该用NaHCO3(Na2CO3)和Na （8）G和H2O的催化加成发生在碳碳双键上，产物有两种分别是和 16 符合条件的H为前者。 112012 全国大纲理综化学卷 化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反
27、应后再酸化可得到化合物B和C。回答下 列问题： （1）B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是_，B与 乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是_， 该反应的类型是_；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 _。 （2）C是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为600，氢的质量分 数为44，其余为氧，则C的分子式是_。 （3）已知C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化 碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团， 则该取代基上的官能团名 称是 。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位
28、，则C的结构简 式是 。 （4）A的结构简式是 。 【答案】（1）CH3COOH CH3COOH+ CH3CH2OHCH3COO CH2CH3+H2O 酯化反应 （取代反应） HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2 (2)C9H8O4 (3)碳碳双键和羧基、 (4) 【解析】 （1） B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是CH3COOH ， CH3COOH与乙醇在浓硫酸催化下加热反应的化学方程式是CH3COOH+ CH3CH2OHCH3COO CH2CH3+H2O该反应的类型是取代反应；能发生银镜反应的，说 明B的同分异构体中含有醛基，则结构简式为HCO
29、OCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2 （2） C是芳香化合物，说明C中含有苯环，相对分子质量为180，其碳的质量分数为600，则 含碳为9，氢的质量分数为44，含氢为8，其余为氧，O原子个数为4，则C的分子式是 17 C9H8O4 （3）C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退 色的官能团说明含有碳碳双键；能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，说明含有羧基； 另外两个取代基相同，根据分子式，可推算出另外的官能团为羟基；其分别位于该取代基的 邻位和对位，则C的结构简式是 （4）A的结构简式是 122012 北京理综化学卷 优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特
30、种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下: 浓 H2SO4 E 反应 I 化合物 C 催化剂 G(C4H6O2) H PMnMA 反应 II 催化剂 B 化合物 A 催化剂 H2 Ni， H2/Ni， (CH3)2CHCl (对孟烷) F H2O D 己知芳吞化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如： （1） B为芳香烃。 由B生成对孟烷的反应类型是 (CH3 )， CHCI与A生成B的化学方程武是 A的同系物中相对分子质量最小的物展是 （2） 108 g的C与饱和溴水完全反应生成345 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色 F的官能团是 C的结构简式是 反应I的化学方程式是 （
31、3）下列说法正确的是(选填字母) aB可使酸性高锰放钾溶液褪色 bC不存在醛类同分异构体 cD的酸性比 E弱 dE的沸点高于对孟烷 （4） G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3：2：1 G与NaHCO3反应放出CO2。 反应II的化学方程式是 【答案】 (1)加成(还原)反应； 苯 (2)碳碳双键 18 (3)ad；(4) 【解析】解析：（1）由于B为芳香烃，而对孟烷分子中不存在苯环，说明B分子中苯环与 H2发生加成反应； 由B转化为对孟烷可确定得到B的分子式为：， 由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代，可知 是(CH3 )2 CHCl与发生取代反应的产物；苯的同 系物中
32、相对分子质量最小的是苯。（2）由题意F可以与氢气加成生成 ，说明F分子中含有碳碳双键，由于E脱水生成F，由此也可以 推测出E应该是含有羟基的环醇， 那么D应该是酚类， 由取代基的关系可以确定化合物C应该 是间甲苯酚或邻甲苯酚，由108g的C与饱和溴水完全反应生成345 g白色沉淀可以确定C 应该是间甲苯酚。（4）属于苯的同系物，苯的同系物可以使 酸性高锰酸钾溶液褪色，a正确；存在的同分异构体可以是， 属于环状不饱和醛，b错误；D属于酚类，E属于醇类，c错误；醇分子因含有 羟基比对应烷烃的沸点高，d正确。（4）G与NaHCO3反应放出CO2，说明分子中含有羧基， 由G的分子式和核磁共振氢谱可以确
33、定其结构简式为：，与 发生酯化反应，生成， 发生加聚反应得到PmnMA。 132012 新课程理综化学卷 19 对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用做防腐剂，对酵母和霉菌具有很强的抑制作 用， 工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化作用下进行酯化反应而制得。 以下是某课 题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 稀 NaOH 高温、高压 Cl2 Fe 丁醇 浓硫酸 A (C7H8) B (C7H7Cl) Cl2 hv C (C7H5Cl3) NaOH H2O D(C7H5OCl) 催化剂 E (C7H5O2Cl) F H+ G (C7H6O) 对羟基苯 甲酸丁酯
34、 已知以下信息： 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； D可与银氨溶液反应生成银镜； F的核磁共振氢谱表明其有两个不同化学环境的氢，且峰面积比为11。 回答下列问题： （1）A的化学名称为 ； （2）由B生成C的化学反应方程式为 ；该 反应的类型为 ； （3）D的结构简式为 ； （4）F的分子式为 ； （5）G的结构简式为 ； （6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振 氢谱有三种不同化学环境的氢， 且峰面积比为221的是 (写结 构简式)。 【答案】答案】(1)甲苯甲苯 (2) 取代反应取代反应 (3) (4)C7H4O3Na2 (5) (6)
35、13 【解析】 由A的分子式为C7H8，结合题意，可推断为A为甲苯（）；甲苯在铁做 20 催化剂的条件下，苯环对位上的氢原子与氯气发生取代反应生成B（）；B在光照的条 件下，甲基上的氢原子与氯气发生取代反应，生成C（）；C在氢氧化钠的条件，甲 基上的氯原子下发生水解反应，结合题目信息，生成D（）；D在催化剂 的条件下醛基被氧化生成E（）；E在碱性高压高温条件下，苯环上的氯原子被羟基 取代生成F（）；F经酸化后生成G（），即对羟基苯甲酸）。 142012 上海上海氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得， 其合成路线如下图所示。 催化剂 C4H6 A B Cl2 反应 C
36、 反应 催化剂 HCl E H2C=CHCCH 一定条件 反应 H2CCH=CCHn Cl M 已知：H2CCHCCH由E二聚得到。完成下列填空： 47A的名称是_反应的反应类型是_ 48写出反应的化学反应方程式。 49为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式_ _。 鉴别这两个环状化合物的试剂为_。 50以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1，4-丁二醇(BDO)的合成路线： 反应 A 反应 C4H6Cl2 反应 BDO 写出上述由A制备BDO的化学反应方程式。 【答案】(本题共8分) 471，3-丁二烯；加聚(2分) 48 49；溴水(或高锰酸钾溶液) 50 21
37、 【解析】(47)由合成图和M的结构简式可知C为2-氯-1，3-丁二烯，反应为加聚反应生 成高分子；利用C的结构简式和A的分子式可知A为1，3-丁二烯。 (48)B为1，3-丁二烯与氯气发生1，2加成产物，结合C的结构可知BC为在碱的醇 溶液中发生消去反应，由此可写出反应方程式。 (49)利用题中信息可知E为乙炔，故三聚环状产物为苯、四聚得到的环状产物为环 辛四烯，鉴别苯与环辛四烯可用溴水(苯发生萃取而使溴水褪色、环辛四烯则与溴发生加成 反应使溴水褪色)或酸性高锰酸钾溶液(苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色、环辛四烯能使酸性 高锰酸钾溶液褪色)。 15.2012 上海上海据报道，化合物M对番茄灰霉菌
38、有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。 一定条件，反应 CH2Cl2 碱 C6H6O3 A B 反应 C 反应 C8H7NO3 D Fe+HCl 反应 E M 已知： 完成下列填空： 51写出反应类型：反应_反应_ 52写出结构简式：A_E_ 53写出反应的化学方程式：_ 54B的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，写出检验这类同分异 构体中的官能团(酚羟基除外)的试剂及出现的现象：试剂(酚酞除外)_现象_ _ 55写出两种C的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简 式。 56反应、反应的先后次序不能颠倒，解释原因。 【答案】(本题共12分) 51还原取代(2
39、分) 52 53 54银氨溶液，有银镜出现(或新制氢氧化铜，有砖红色沉淀生成)(2分) 55 以上结构中的任意两 22 种 56B中有酚羟基，若硝化，会被硝酸氧化而降低M的产率。(2分) 【解析】51根据DE的反应条件可知该反应是还原反应。反应则为羧基上的羟基 被取代的反应。 52解析：根据M的结构简式逆推E的结构简式为：，D为 ，C为，B为，则A为。 53反应是硝化反应，在分子内引入硝基： 。 54能发生碱性水解的B中应含有酯基，根据分子内含有的碳原子总数为7，分子式为 C7H6O3，可知应为甲酸酯类，甲酸酯类含有醛基的结构，检验醛基可用银氨溶液或新制的 氢氧化铜悬浊液。 55C的分子式为C
40、8H8O3，符合条件的同分异构体有： 。 162011江苏高考17 敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 回答下列问题： （1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因 是 。 （2） C分子中有2个含氧官能团， 分别为 和 （填 官能团名称）。 （3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简 23 式： 。 能与金属钠反应放出H2；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环 上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种 不同化学环境的氢。 （4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一 种酯。E的结构简式为 。
41、 （5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下： 解析：解析：本题是一道基础有机合成题，仅将敌草胺的合成过程列出，着力考查阅读有机合 成方案、 利用题设信息、 解决实际问题的能力， 也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、 思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异 构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查学生思维的敏捷性和灵活性，对学 生的信息获取和加工能力提出较高要求。 由A的结构简式可看出，A中含有酚羟基，易被空气中的氧气氧化；能与金属钠反应放 出H2说明含有羟基，可发生水解反应，其中一
42、种水解产物能发生银镜反应，说明是甲酸某 酯。 另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢， 说明水解产物苯环支链一定是对称的， 且支链是一样的。由C和E的分子式可知，E是由A和C反应生成的。 答案：答案：（1）A被空气中的O2氧化 （2）羟基 醚键 24 172011浙江高考29 白黎芦醇 （结构简式： OH OH OH ） 属二苯乙烯类多酚化合物， 具有抗氧化、 抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线： A C9H10O4 浓硫酸/ CH3OH B C10H12O4 CH3OH NaBH4 C C9H12O3 HBrD C9H11O2Br Li H2O CHOCH3O E C
43、17H20O4 F C17H18O3 浓硫酸 BBr3 白黎白黎 芦醇芦醇 已知： CH3OH NaBH4 Li H2O BBr3 RCH2Br RCHO RCH2CHR OH COOCH3 OCH3 CH2OH OCH3 CH2OH OH 。 根据以上信息回答下列问题： （1）白黎芦醇的分子式是_。 （2）CD的反应类型是_；EF的反应类型是_。 （3）化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其核磁共 振谱（1H -NMR）中显示有_种不同化学环境的氢原子，其个数比为_。 （4） 写出AB反应的化学方程式： _。 （5）写出结构简式：D_、E_。 25 （6）化合物CHOCH3O有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构 体的结构简式：_。 能发生银镜反应；含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。 解析；先确定A的不饱和度为5，对照白黎芦醇的结构，确定含苯环，间三位，
