1、 一、配合物1定义:2形成条件:二、配合物的组成内界内界外界外界中中心心原原子子配配位位体体配配位位数数用杂化轨道理论表示用杂化轨道理论表示AgAg+与与NHNH3 3形成形成Ag(NHAg(NH3 3)2 2+AgAg+4d4d5s5s5p5pspspAg(NHAg(NH3 3)2 2+sp2+1直线型直线型试用杂化轨道理论分析下列配合物的空试用杂化轨道理论分析下列配合物的空间构型间构型Zn(NH3)42+Ag(CN)2-HgI3-Ni(CN)42-三、常见配合物的杂化方式、配位数及空间构型三、常见配合物的杂化方式、配位数及空间构型四面体型四面体型直线型直线型平面四边形平面四边形正八面体型正
2、八面体型四、配合物的同分异构现象四、配合物的同分异构现象 化学式相同而结构不同的化合物互称异构化学式相同而结构不同的化合物互称异构体体.配合物的异构现象可分多种配合物的异构现象可分多种.如几何异构、如几何异构、电离异构、水合异构等。下面重点讲讲电离异构、水合异构等。下面重点讲讲几何几何异构。异构。含有两种或两种以上配位体的配合物,含有两种或两种以上配位体的配合物,若配位体在空间的排列方式不同,形成不同若配位体在空间的排列方式不同,形成不同的几何构型的配合物的几何构型的配合物-顺式和反式。顺式和反式。形成条件:两种或两种以上配位体。形成条件:两种或两种以上配位体。MAMA2 2B B2 2的平面
3、形存在几何异构,在顺反异构中,的平面形存在几何异构,在顺反异构中,反式为非极性分子,顺式为极性分子反式为非极性分子,顺式为极性分子MAMA4 4B B2 2的八面体也存在顺反异构。如的八面体也存在顺反异构。如CoClCoCl2 2(NH3)4+CoClClNH3NH3NH3NH3顺式顺式+CoClClNH3NH3H3NH3N反式反式MAMA3 3B B3 3的八面体也有顺反异构。如的八面体也有顺反异构。如CoClCoCl3 3(NH3)3+CoClClNH3NH3NH3Cl顺式顺式+CoClClNH3NH3ClH3N反式反式 例例 设计实验证明设计实验证明CoSO4(NH3)5Br(红色红色)
4、与与Co Br(NH3)5 SO4(红色红色)(化学式相同)(化学式相同)互为同分异构体。互为同分异构体。解解:分别取二种溶液少许,向其中分别滴分别取二种溶液少许,向其中分别滴加加BaCl2溶液稀硝酸,其中溶液稀硝酸,其中Co Br(NH3)5 SO4 有白色沉淀生成,有白色沉淀生成,CoSO4(NH3)5Br无明无明显现象,说明它们虽然化学式相同,但结构显现象,说明它们虽然化学式相同,但结构不同,因此互为同分异构体。不同,因此互为同分异构体。五配合物的性质:五配合物的性质:1.1.配合物的稳定性主要由其结构决定配合物的稳定性主要由其结构决定.,.,配合物配合物中的配位键越强,配合物越稳定。影
5、响因素有内因中的配位键越强,配合物越稳定。影响因素有内因和外因和外因.外因有温度、酸度、溶剂的种类的其它离外因有温度、酸度、溶剂的种类的其它离子。内因:配合物的稳定性与中心原子和配体的性子。内因:配合物的稳定性与中心原子和配体的性质有关。如:质有关。如:FeFe2+2+与的形成的配位键比与与的形成的配位键比与形成的配位键强。形成的配位键强。2.2.如果配体易与如果配体易与H H+结合结合,必定易与必定易与M Mn+n+结合结合.如如NHNH3 3H H2 20 03.3.形成配合物后,颜色、溶解性、酸碱性、氧形成配合物后,颜色、溶解性、酸碱性、氧化还原性等都有可能发生改变。化还原性等都有可能发
6、生改变。例例 比较配合物比较配合物Cu(NH3)2)+与与Cu(CN)2-配配离子的稳定性离子的稳定性,并说明理由并说明理由()A.稳定性稳定性 Cu(NH3)2+Cu(CN)2-B.稳定性稳定性 Cu(NH3)2+Cu(CN)2-C.稳定性无法比较稳定性无法比较 D.CN-的碱性强于的碱性强于NH3E.N原子的原子量大于原子的原子量大于CBD1.1.AgCl不溶于水,不溶于硝酸,但溶于氨不溶于水,不溶于硝酸,但溶于氨水。写出离子方程式。水。写出离子方程式。2Cu(OH)2和和NH3是弱碱,混合后碱性怎是弱碱,混合后碱性怎样变化样变化?写出离子方程式。写出离子方程式。Cu(OH)2+4NH3=
7、Cu(NH3)42+2OH-碱性增强。碱性增强。AgCl+2NH3H2O=Ag(NH3)22+2Cl-+H2O 三、配合物的空间构型三、配合物的空间构型配合物的空间构型是由中心原子杂化方式决定的配合物的空间构型是由中心原子杂化方式决定的四、配合物的同分异构现象四、配合物的同分异构现象几何异构几何异构对于四配体对于四配体MAMA2 2B B2 2的平面形有顺反异构的平面形有顺反异构.如如Pt(NHPt(NH3 3)2 2ClCl2 2对于六配体对于六配体MAMA2 2B B4 4 或或MAMA4 4B B2 2型有顺反异构型有顺反异构如如Pt(NHPt(NH3 3)2 2ClCl4 4五配合物的性质:五配合物的性质:1.1.配合物中的配位键越强,配合物越稳定。配合物中的配位键越强,配合物越稳定。2.2.如果配体易与如果配体易与H H+结合结合,必定易与必定易与M Mn+n+结合结合.如如NHNH3 3H H2 20 03.3.形成配合物后,颜色、溶解性、酸碱性、氧化形成配合物后,颜色、溶解性、酸碱性、氧化还原性等都有可能发生改变。还原性等都有可能发生改变。