1、2023-1-26化工热力学11化工物性数据估算化工热力学化工热力学11化工物性化工物性数据估算数据估算化工热力学11化工物性数据估算流体蒸气压的估算11.2热化学性质估算11.3基本物性常数估算11.1*11 化工物性数据估算数据的评估11.4化工热力学11化工物性数据估算11.1 基本物性常数估算12临界参数的估算临界参数的估算正常沸点的估算正常沸点的估算34熔点与凝固点的估算熔点与凝固点的估算偏心因子的估算偏心因子的估算化工热力学11化工物性数据估算11.1.1 临界参数的估算(1 1)LydersenLydersen法法(2 2)AmbroseAmbrose法法化工热力学11化工物性数
2、据估算11.1.1 临界参数的估算(3 3)JobackJoback法法化工热力学11化工物性数据估算11.1.1 临界参数的估算化工热力学11化工物性数据估算11.1.1 临界参数的估算续上表续上表化工热力学11化工物性数据估算11.1.1 临界参数的估算化工热力学11化工物性数据估算11.1.1 临界参数的估算续上表续上表化工热力学11化工物性数据估算11.1.1 临界参数的估算续上表续上表化工热力学11化工物性数据估算11.1.1 临界参数的估算(4 4)MXXCMXXC法法(5 5)CGCG法法化工热力学11化工物性数据估算11.1.1 临界参数的估算化工热力学11化工物性数据估算11
3、.1.2 正常沸点的估算(1)相对分子质量法(2)Waston法(3)有机物估算法化工热力学11化工物性数据估算11.1.2 正常沸点的估算化工热力学11化工物性数据估算11.1.2 正常沸点的估算(4)Joback法(5)CG法化工热力学11化工物性数据估算11.1.3 熔点与凝固点的估算(1)Joback法(2)CG法化工热力学11化工物性数据估算11.1.4 偏心因子的估算偏心因子的定义在第二章中已作介绍(1)Edmister法化工热力学11化工物性数据估算11.1.4 偏心因子的估算(2)Lee Kesler法(3)从临界压缩因子Z求化工热力学11化工物性数据估算11.2 流体蒸气压的
4、估算(1 1)Clausius-ClaperyronClausius-Claperyron方程方程或化工热力学11化工物性数据估算11.2 流体蒸气压的估算(2 2)ClapetronClapetron方程方程化工热力学11化工物性数据估算11.2 流体蒸气压的估算(3 3)三参数关联式)三参数关联式三参数关联式中比较成功的是Pitzer展开式,其表达式为化工热力学11化工物性数据估算11.2 流体蒸气压的估算(4 4)AntoineAntoine方程方程Antoine对式(11-22)提出简单的改进化工热力学11化工物性数据估算11.2 流体蒸气压的估算(5 5)Gomez ThodosGo
5、mez Thodos方程方程化工热力学11化工物性数据估算11.2 流体蒸气压的估算对非氢键型极性化合物(包括和)对氢键型化合物(水和醇)对这两类极性化合物,由式(11-29a)求得。化工热力学11化工物性数据估算11.2 流体蒸气压的估算(6 6)RiedelRiedel方程方程写成对应态方程得其中化工热力学11化工物性数据估算11.2 流体蒸气压的估算化工热力学11化工物性数据估算11.2 流体蒸气压的估算(7 7)Riedel-Plank-MillerRiedel-Plank-Miller方程方程写成对应态方程得其中化工热力学11化工物性数据估算11.3 热化学性质估算12气体热容的估算
6、气体热容的估算液体热容的估算液体热容的估算3蒸发热(焓)的估算蒸发热(焓)的估算化工热力学11化工物性数据估算11.3.1 气体热容的估算热容数据常用的是定压热容Cp与定容热容Cv。由于难以做到定容,因此定容热容比较难以实测,并且在实用中总是用到定压热容,因而本节只介绍Cp的求算。知道Cp后,根据下列热力学的关系式即可换算成Cv。化工热力学11化工物性数据估算11.3.1 气体热容的估算(1 1)理想气体的热容)理想气体的热容 关联式 基团贡献法化工热力学11化工物性数据估算11.3.1 气体热容的估算化工热力学11化工物性数据估算11.3.1 气体热容的估算(2 2)真实气体热容)真实气体热
7、容在同一温度和组成下,实际气体的热容与理想气体的热容有如下关系据Lee Kesler法化工热力学11化工物性数据估算11.3.1 气体热容的估算详见详见P293-294P293-294化工热力学11化工物性数据估算11.3.2 液体热容的估算三种热容之间的关系可用下式来表示以下两近似式,可用于 间的换算。化工热力学11化工物性数据估算11.3.2 液体热容的估算(1 1)Chueh-SwansonChueh-Swanson基团贡献法基团贡献法化工热力学11化工物性数据估算11.3.2 液体热容的估算续上表续上表化工热力学11化工物性数据估算11.3.2 液体热容的估算(2 2)Rowlinso
8、n-BondiRowlinson-Bondi对应状态法对应状态法化工热力学11化工物性数据估算11.3.3 蒸发热(焓)的估算蒸发热由两部分构成,即(1)由Clausius-Clapeyron方程和实验蒸气压数据计算化工热力学11化工物性数据估算11.3.3 蒸发热(焓)的估算(2 2)WatsonWatson(3 3)由蒸气压方程计算)由蒸气压方程计算化工热力学11化工物性数据估算11.3.3 蒸发热(焓)的估算化工热力学11化工物性数据估算11.3.3 蒸发热(焓)的估算(4 4)对应状态法计算)对应状态法计算化工热力学11化工物性数据估算11.3.3 蒸发热(焓)的估算化工热力学11化工
9、物性数据估算11.3.3 蒸发热(焓)的估算(5 5)正常沸点下的蒸发热计算)正常沸点下的蒸发热计算Giacalone方程。Riedel法。化工热力学11化工物性数据估算11.3.3 蒸发热(焓)的估算Chen法。Vetere法。化工热力学11化工物性数据估算11.3.3 蒸发热(焓)的估算化工热力学11化工物性数据估算11.4 数据的评估 选用经典的实验方法获得的数据。采用近期的实验(或评选)数据。宜采用经过评估的数据;善于使用数据手册或综述性数据文献;优先使用高知名度的测定者或实验室的数据。注意实验测定、分析方法的可靠性及精度,实验数据的重复性及作者公布的测定误差。注意了解实验测定目的,一般不宜采用为其他目的而附带测定的数据。2023-1-26化工热力学11化工物性数据估算