1、分类管理分类管理 火灾爆炸火灾爆炸 毒害毒害 预防控制预防控制 应急处理应急处理 第一章第一章 分分 类类 管管 理理 第第1 1类爆炸品类爆炸品 第第2 2类类 压缩气体和液化气压缩气体和液化气 体体 第第3 3类类 易燃液体易燃液体 第第4 4类易燃固体、类易燃固体、 自燃物品和遇湿易燃物品自燃物品和遇湿易燃物品 第第5 5类类 氧化氧化 剂和有机过氧化物剂和有机过氧化物 第第6 6类类 毒害品和感毒害品和感 染性物品染性物品 第第7 7类类 放射性物品放射性物品 第第8 8类类 腐蚀品腐蚀品 依据依据GB13690GB13690- -92 92 常用危险化学品的常用危险化学品的 分类及标
2、志分类及标志和和GB6944GB6944- -8686危险货物危险货物 分类和品名编号分类和品名编号两个国家标准将化学两个国家标准将化学 品按其危险性分为品按其危险性分为8 8大类大类. . 1.1 第第1类类 爆炸品爆炸品 本类化学品系指在外界作用下(如受 热、受压、撞击等),能发生剧烈的 化学反应,瞬时产生大量的气体和热 量,使周围压力急骤上升,发生爆炸, 对周围环境造成破坏的物品,也包括 无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射 及较小爆炸危险,或仅产生热、光、 音响或烟雾等一种或几种作用的烟火 物品。 爆炸性是一切爆炸品的主要特性爆炸性是一切爆炸品的主要特性: 这类物品都具有化学不稳定性,在一
3、定外界因素的作用下,会进行猛烈这类物品都具有化学不稳定性,在一定外界因素的作用下,会进行猛烈 的化学反应,主要有以下四个特点:的化学反应,主要有以下四个特点: 化学反应速度极快。一般以万分之一的时间完成化学反应,因为爆炸能化学反应速度极快。一般以万分之一的时间完成化学反应,因为爆炸能 量在极短时间放出,因此具有巨大的破坏力。量在极短时间放出,因此具有巨大的破坏力。 爆炸时产生大量的热。这是爆炸品的主要来源。爆炸时产生大量的热。这是爆炸品的主要来源。 产生大量气体,造成高压。形成的冲击波对周围建筑物有很大的破坏性。产生大量气体,造成高压。形成的冲击波对周围建筑物有很大的破坏性。 对撞击、摩擦、温
4、度等非常敏感对撞击、摩擦、温度等非常敏感 任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量起爆能。某一炸任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量起爆能。某一炸 品所需的最小起爆能,即为该爆炸品的敏感度。敏感度是确定爆炸品品所需的最小起爆能,即为该爆炸品的敏感度。敏感度是确定爆炸品 爆炸危险性的一个非常重要的标志,敏感度越高,则爆炸危险性越大。爆炸危险性的一个非常重要的标志,敏感度越高,则爆炸危险性越大。 有的爆炸品还有一定的毒性有的爆炸品还有一定的毒性 例如梯恩梯、消化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。例如梯恩梯、消化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。 与酸、碱、盐、金属发生反应与酸、碱、盐、金属
5、发生反应 有些爆炸品与某些化学品如酸、碱、盐发生化学反应,反应的生成物是有些爆炸品与某些化学品如酸、碱、盐发生化学反应,反应的生成物是 更容易爆炸的化学品。如:苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸更容易爆炸的化学品。如:苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸 的苦味酸盐;苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸。的苦味酸盐;苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸。 有以下主要特性:有以下主要特性: 由于爆炸品具有以上特性,由于爆炸品具有以上特性, 因此在储运中要避免摩擦、因此在储运中要避免摩擦、 撞击、颠簸、震荡,严禁撞击、颠簸、震荡,严禁 与氧化剂、酸、碱、盐类、与氧化剂、酸、碱、盐类、 金属粉
6、末和钢材料器具等金属粉末和钢材料器具等 混储混运。混储混运。 1.2 第第2类类 压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体 本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的 气体,并应符合下述两种情况之一者:气体,并应符合下述两种情况之一者: 1) 临界温度低于临界温度低于50时,或在时,或在50时,其时,其 蒸气压力大于蒸气压力大于294KPa的压缩或液化气体;的压缩或液化气体; 2) 温度在温度在21.1时,气体的绝对压力大于时,气体的绝对压力大于 275KPa,或在,或在54.4时,气体的绝对压力时,气体的绝对压力 大于大于715KPa的压缩气体;或在的压缩气体;或在
7、37.8时,时, 雷德蒸气压大于雷德蒸气压大于275KPa的液化气体或加压的液化气体或加压 溶解气体。溶解气体。 按其性质分为以下三项:按其性质分为以下三项: 第1项 易燃气体 此类气体极易燃烧,与 空气混合能形成爆炸性 混合物。在常温常压下 遇明火、高温即会发生 燃烧或爆炸。 第2项 不燃气体 不燃气体系指无毒、不 燃气体、包括助燃气体。 但高浓度时有窒息作用。 助燃气体有强烈的氧化 作用,遇油脂能发生燃 烧或爆炸 第3项 有毒气体 该类气体有毒,毒性指 标与第6类毒性指标相同。 对人畜有强烈的毒害、 窒息、灼伤、刺激作用。 其中有些还具有易燃、 氧化、腐蚀等性质。 所有压缩气体都有危害性,
8、因所有压缩气体都有危害性,因 为它们是在高压之下,有些气为它们是在高压之下,有些气 体具有易燃、易爆、助燃、剧体具有易燃、易爆、助燃、剧 毒等性质,在受热、撞击等情毒等性质,在受热、撞击等情 况下,易引起燃烧爆炸或中毒况下,易引起燃烧爆炸或中毒 事故事故。 1.3 第第3类类 易燃液体易燃液体 本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有 固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列入其它类 别的液体。其闭杯闪点等于或低于61。 1、按闪点高低分为以下三项、按闪点高低分为以下三项 : 第1项 低闪点液体 : 指闭杯 闪点低于18的液体 ; 第2项 中闪点液体 :指闭杯 闪点在18至23的液体; 第3
9、项 高闪点液体 :指闭杯 闪点在23至61的液 体。 2 2、有以下特性、有以下特性: : (1)高度易燃性)高度易燃性 (2)易爆性)易爆性 (3)高度流动扩散性)高度流动扩散性 (4)易积聚电荷性)易积聚电荷性 (5) 受热膨胀性受热膨胀性 (6)毒性)毒性 易燃液体的特性易燃液体的特性 易燃液体具有以下一些特点:易燃液体具有以下一些特点: 1、 高度易燃性高度易燃性 易燃液体的主要特性是具有高度易燃性,遇火、受热以及和氧化剂接触时都有发生燃烧的危易燃液体的主要特性是具有高度易燃性,遇火、受热以及和氧化剂接触时都有发生燃烧的危 险,其危险性的大小与液体的闪点、自燃点有关,闪点和自燃点越低,
10、发生着火燃烧的危险险,其危险性的大小与液体的闪点、自燃点有关,闪点和自燃点越低,发生着火燃烧的危险 越大。越大。 2、易爆性、易爆性 由于易燃液体的沸点低,挥发出来的蒸汽与空气混合后,浓度易达到爆炸极限,遇火源往往由于易燃液体的沸点低,挥发出来的蒸汽与空气混合后,浓度易达到爆炸极限,遇火源往往 发生爆炸。发生爆炸。 3、 高度流动扩散性高度流动扩散性 易燃液体的粘度一般都很小,不仅本身极易流动,还因渗透,浸润及毛细现象等作用,即使易燃液体的粘度一般都很小,不仅本身极易流动,还因渗透,浸润及毛细现象等作用,即使 容器只有极细微裂纹,易燃液体也会渗出容器壁外。泄漏后很容易蒸发,形成的易燃蒸汽比容器
11、只有极细微裂纹,易燃液体也会渗出容器壁外。泄漏后很容易蒸发,形成的易燃蒸汽比 空气重,能在坑洼地带积聚,从而增加了燃烧爆炸的危险性。空气重,能在坑洼地带积聚,从而增加了燃烧爆炸的危险性。 4、 易积聚电荷性易积聚电荷性 部分易燃液体,如苯、甲苯、汽油等,电阻率都很大,很容易积聚静电而产生静电火花,造部分易燃液体,如苯、甲苯、汽油等,电阻率都很大,很容易积聚静电而产生静电火花,造 成火灾事故。成火灾事故。 5、 受热膨胀性受热膨胀性 易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,同时其蒸气压亦随之升高,从而使密封易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,同时其蒸气压亦随之升高,从而使密封 容
12、器中内部压力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆炸。容器中内部压力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆炸。 因此,易燃液体应避热存放;灌装时,容器内应留有因此,易燃液体应避热存放;灌装时,容器内应留有5以上的空隙。以上的空隙。 6、 毒性毒性 大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒性。因此在操作过程中,应做好劳动保护工作。大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒性。因此在操作过程中,应做好劳动保护工作。 易燃性是易燃液体的主要特性,在使用时应特别注意:易燃性是易燃液体的主要特性,在使用时应特别注意: 严禁烟火,远离火种、热源;严禁烟火,远离
13、火种、热源; 禁止使用易发生火花的铁制工具及穿带铁钉的鞋;禁止使用易发生火花的铁制工具及穿带铁钉的鞋; 穿静电工作服。穿静电工作服。 1.4 第第4类类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第第1项项 易燃固体易燃固体 本项化学品系指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感,易被本项化学品系指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感,易被 外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有 毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物质。毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物质。 特性特性 (1)易燃固体的主要特性是容易被氧化,受热易分解或升易燃固
14、体的主要特性是容易被氧化,受热易分解或升 华,遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。华,遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。 (2) 与氧化剂、酸类等接触,反应剧烈而发生燃烧爆炸。与氧化剂、酸类等接触,反应剧烈而发生燃烧爆炸。 (3) 对摩擦、撞击、震动也很敏感。对摩擦、撞击、震动也很敏感。 (4) 许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或腐蚀性。许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或腐蚀性。 对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸!对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸! 第第2 2项项 自燃物品自燃物品 本项化学品系指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应, 放出热量,而自行燃烧的物品。 特性特性 燃烧性是自燃物品的主要特性 自
15、燃物品在化学结构上无规律性,因此自燃物质就有各自 不同的自燃特性: (1)黄磷性质活泼,极易氧化,燃点又特别低,一经暴露在 空气中很快引起自燃。但黄磷不和水发生化学反应,所以通 常放置在水中保存。另外黄磷本身极毒,其燃烧的产物五氧 化二磷也为有毒物质,遇水还能生成剧毒的偏磷酸。所以遇 有磷燃烧时,在扑救的过程中应注意防止中毒。 (2)二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物,不但在空气中 能自燃,遇水还会强烈分解,产生易燃的氢气,引起燃烧爆 炸。因此,储存和运输必须用充有惰性气体或特定的容器包 装,失火时亦不可用水扑救。 根据自根据自 燃物品燃物品 的不同的不同 特性采特性采 取相应取相应 的措施!
16、的措施! 第第3 3项项 遇湿易燃物品遇湿易燃物品 本项化学品系指遇水或受潮时,发生剧烈 化学反应,放出大量的易燃气体和热量的 物品有些不需明火,即能燃烧或爆炸。 遇湿易燃物质除遇水反应外,遇到酸或氧 化剂也能发生反应,而且比遇到水发生的 反应更为强烈,危险性也更大。因此,储 存、运输和使用时,注意防水、防潮,严 禁火种接近,与其它性质相抵触的 1.5 1.5 第第5 5类类 氧化剂和有机过氧化物氧化剂和有机过氧化物 第第1项项 氧化剂氧化剂 氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的 物质。包括含有过氧基的有机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃 物的燃烧;与松软的粉末状可燃
17、物能组成爆炸性混合物,对热、震动 或摩擦较为敏感。 第第2 2项项 有机过氧化剂有机过氧化剂 有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易 燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。 氧化剂具有较强的获得电子能力,有较强的氧化性,氧化剂具有较强的获得电子能力,有较强的氧化性, 遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物 品、还原剂等接触能迅速分解,有引起燃烧、爆炸的品、还原剂等接触能迅速分解,有引起燃烧、爆炸的 危险。危险。 1.6 1.6 第第6 6类类 毒害品和感染性物品毒害品和感染性物品 第第1项项 毒害品毒害品 本项化学品系
18、指进入肌体后,累积达一定的 量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物 物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能, 引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生 命的物品。 具体指标 经口:LD50500 mg/kg(固体) LD502000 mg/kg(液体) 经皮:LD501000 mg/kg(24hr接触) 吸入:LC5010 mg/L(粉尘、烟雾、蒸 气) 第第2 2项项 感染性物品感染性物品 本项化学品系指含有致 病的微生物,能引起病 态,甚至死亡的物质。 1.7 1.7 第第7 7类类 放射性物品放射性物品 本类化学品系指放射性比活度大于7.410Bq/kg的 物品。 有以下特性有以下特
19、性: : 具有放射性 放射性物质放出的射线可分为四种:射线,也 叫甲种射线;射线,也叫乙种射线;射线,也 叫丙种射线;还有中子流。各种射线对人体的危害 都大。 许多放射性物品毒性很大 不能用化学方法中和使其不放出射线,只能设法 把放射性物质清除或者用适当清除或者用适当的材 料予以吸收屏蔽。 1.8 1.8 第第8 8类类 腐蚀品腐蚀品 本类化学品系指能灼伤人体组织并对金 属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤 接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度 在55时,对20号钢的表面均匀年腐蚀超 过6.25 mm的固体或液体。该类化学品按化 学性质分为三项: 第1项 酸性腐蚀品 第2项 碱性腐蚀品 第3
20、项 其它腐蚀品 有以下主要特性:有以下主要特性: 强烈的腐蚀性强烈的腐蚀性 在化学危险物品中,腐蚀品是化学性质比较 活泼,能和很多金属、有机化合物、动植物 机体等发生化学反应的物质。这类物质能灼 伤人体组织,对金属、动植物机体、纤维制 品等具有强烈的腐蚀作用。 多数腐蚀品有不同程度的毒性,有的还是剧 毒品。 易燃性易燃性 许多有机腐蚀物品都具有易燃性。如 甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、丙烯酸等。 氧化性氧化性 如硝酸、硫酸、高氯酸、溴素等,当 这些物品接触木屑、食糖、纱布等可 燃物时,会发生氧化反应,引起燃烧。 第二章第二章 火火 灾灾 爆爆 炸炸 2.1 2.1 物物 质质 的的 爆爆 炸炸 物质
21、由一种状态迅速地转变为另一种状态, 并瞬间以机械功的形式放出大量能量的现象, 称为爆炸。爆炸时由于压力急剧上升而对周 围物体产生破坏作用,爆炸的特点是具有破 坏力、产生爆炸声和冲击波。 爆炸的分类爆炸的分类 常见的爆炸可分为物理性爆炸和化学性爆 炸两类,见如图所示。 爆炸的定义爆炸的定义 爆炸与燃烧的关系爆炸与燃烧的关系 2.22.2物物 质质 的的 燃燃 烧烧 燃烧的定义燃烧的定义 物质发生强烈的氧化还原反应,同时发出 热和光的现象称为燃烧。它具有发光、发热、 生成新物质三个特征。最常见最普遍的燃烧 现象是可燃物在空气或氧气中的燃烧。 燃烧的条件燃烧的条件 燃烧必须同时具备三个条件:可燃物、
22、助 燃物、着火源。每一个条件要有一定的量, 相互作用,燃烧才能发生。 燃烧过程燃烧过程 可燃物质状态不同,燃烧过程也不同。 2.3 2.3 化学品的火灾爆炸危险性评价化学品的火灾爆炸危险性评价 评定化学危险品的火灾爆炸危险特性有以下几个指 标: 闪闪 点点 易燃、可燃液体(包括具有升华性的可燃固体) 表面挥发的蒸气与空气形成的混合气,当火源接近时 会产生瞬间燃烧。这种现象称为闪燃。引起闪燃的最 低温度称闪点。当可燃液体温度高于其闪点时则随时 都有被火焰点燃的危险。 闪点是评定可燃液体火灾爆炸危险性的主要标志。 就火灾和爆炸来说,化学物质的闪点越低,危险性 越大。 可燃物质在空气充足条件下,达到
23、某 一温度与火焰接触即行着火(出现火焰 或灼热发光),并在移去火焰之后仍能 继续燃烧的最低温度称为该物质的燃点 或着火点。 易燃液体的燃点,约高于其闪点15。 燃燃 点点 指可燃物质在没有火焰、电火花等 明火源的作用下,由于本身受空气氧 化而放出热量,或受外界温度、湿度 影响使其温度升高而引起燃烧的最低 温度称为自燃点(或引燃温度)。 自燃点自燃点 受热自燃:燃物质在外部热源作用下温度 升高,达到自燃点而自行燃烧。 自热自燃:可燃物在无外部热源影响下, 其内部发生物理的、化学的或生化过程而 产生热量,并经长时间积累达到该物质的 自燃点而自行燃烧的现象。自热自燃是化 工产品贮存运输中较常见的现象
24、,危害性 极大。 自燃点越低,自燃的危险性越大 自燃有两种情况:自燃有两种情况: 可燃气体、可燃液体蒸气或可燃粉尘与空气混合并 达到一定浓度时,遇火源就会燃烧或爆炸。这个遇 火源能够发生燃烧或爆炸的浓度范围,称为爆炸极 限。通常用可燃气体在空气中的体积百分比() 表示。 说明:可燃气体、可燃液体蒸气或可燃粉尘与空气 的混合物,并不是在任何混合比例下都发生燃烧或 爆炸的,而是有一个浓度范围,即有一个最低浓度 爆炸下限,和一个最高浓度爆炸上限。只 有在这两个浓度之间,才有爆炸危险。爆炸极限是 在常温、常压等标准条件下测定出来的,这一范围 随着温度、压力的变化而有变化。也就越 爆炸极限爆炸极限 最小
25、点火能是指能引起爆炸性混合物燃烧爆炸时所需的最 小能量。 最小点火能数值愈小,说明该物质愈易被引燃。 最小点火能最小点火能 可燃气体、可燃液体蒸气或可燃粉尘与空气的混合 物、爆炸物品在密闭容器中着火爆炸时所产生的压力 称爆炸压力。爆炸压力的最大值称最大爆炸压力。 爆炸压力通常是测量出来的,但也可以根据燃烧反 应方程式或气体的内能进行计算物质不同,爆炸压力 也不同,即使是同一种物质因周围环境、原始压力、 温度等不同,其爆炸压力也不同。 爆炸压力爆炸压力 最大爆炸压力愈高,最大爆炸 压力时间愈短,最大爆炸压力 上升速度愈高,说明爆炸威力 愈大,该混合物或化学品愈危 险。 2.4 2.4 火灾与爆炸
26、的破坏作用火灾与爆炸的破坏作用 火灾与爆炸都会带来生产设施 的重大破坏和人员伤亡,但两 者的发展过程显著不同。 爆炸则是猝不及防。可能仅在一秒种内爆炸过程 已经结束,设备损坏、厂房倒塌、人员伤亡等巨大 损失也将在瞬间发生。爆炸通常伴随发热、发光、 压力上升、真空和电离等现象,具有很大的破坏作 用。它与爆炸物的数量和性质、爆炸时的条件、以 及爆炸位置等因素有关。主要破坏形式有以下几 种: 爆爆 炸炸 机械设备、装置、容器等爆炸后产生许多碎片,飞出后 会在相当大的范围内造成危害。一般碎片在100500米内飞 散。 直接的破坏作用直接的破坏作用 爆炸产生的冲击波传播速度极快,在传播过程 中,可以对周
27、围环境中的机械设备和建筑物产生破 坏作用和使人员伤亡。冲击波还可以在它的作用区 域内产生震荡作用,使物体因震荡而松散,甚至破 坏。 冲击波的破坏作用冲击波的破坏作用 爆炸发生后,爆炸气体产物的扩散只发生在极其 短促的瞬间,对一般可燃物来说,不足以造成起火燃 烧,而且冲击波造成的爆炸风还有灭火作用。但是爆 炸时产生的高温高压,建筑物内大量的热或残余火苗, 会把从破坏的设备内部不断流出的可燃气体、易燃或 可燃液体的蒸气点燃,也可能把其它易燃物点燃引起 火灾。 当盛装易燃物的容器、管道发生爆炸时,爆炸抛 出的易燃物有可能引起大面积火灾,这种情况在油罐、 液化气瓶爆破后最易发生。正在运行的燃烧设备或高
28、 温的化工设备被破坏,其灼热的碎片可能飞出,点燃 附近储存的燃料或其它可燃物,也能引起火灾。 造成火灾造成火灾 第三章第三章 化学品对人体的危害化学品对人体的危害 3.1 3.1 毒物的概念毒物的概念 定定 义义 物体进入机体,蓄积达一定的量后,与机体组织发生生 物化学或生物物理学变化,干扰或破坏机体的正常生理功能, 引起暂时性或永久性的病理状态,甚至危及生命,称该物质 为毒物工业生产过程中接触到的毒物,主要指化学物质,称 为工业毒物。 工业毒物的物理状态工业毒物的物理状态 在生产环境中,毒物常以气体、蒸气、 烟尘、雾和粉尘等形式存在,其存在形式主 要取决于毒物本身的理化性质、生产工艺、 加工
29、过程等。 毒性是用来表示毒物的剂量与引起毒作用之间关系的一 个概念。它是指一种物质引起人体的病理变化,造成损伤的能 力。我们通常采用下列指标: 毒性及其表示方法毒性及其表示方法 1、半数致死量或浓度(LD50或LC50) 引起一组受试动物中半数动物死亡的剂量或浓度。 2、绝对致死量或浓度(LD100或LC100) 引起一组动物全部死亡的最低剂量或浓度。 3、最小致死量或浓度(MLD或MLC) 引起一组动物中个别死亡的剂量或浓度。 4、最大耐受量或浓度(LD0或LC0) 引起一组动物全部存活的最高剂量或浓度。 5、急性阈剂量或浓度(Limac) 一次染毒后,引起机体某种有害反应的最小剂量或浓度。
30、 6、慢性阈剂量或浓度(Limac) 在慢性染毒时(即长时间反复染毒)引起机体反应的最小剂 量和浓度。 7、无反应浓度(EC0) 指不引起机体反应的最大浓度。 在以上表示毒性的指标中,以在以上表示毒性的指标中,以 半数致死量最为常用。毒性大半数致死量最为常用。毒性大 小和致死量成反比,即致死所小和致死量成反比,即致死所 用剂量愈小,则毒性愈大。用剂量愈小,则毒性愈大。 3.2 3.2 毒物的分类毒物的分类 毒物的分类方法很多。有的按毒物来 源分类,有的按毒物侵入人体的途径 分类,有的按毒物作用的器官和系统 分类等。目前最常用的分类是按化学 性质和其用途相结合的分类法: 1 1、金属和类金属、金
31、属和类金属 常见的金属和类金属毒物有铅、常见的金属和类金属毒物有铅、 汞、锰、镍、铍、砷、磷及其汞、锰、镍、铍、砷、磷及其 化合物等。化合物等。 2 2、刺激性气体、刺激性气体 是指对眼和呼吸道粘膜有刺激作用的气体。它是化学 工业常遇到的有毒气体。刺激性气体的种类甚多,最常见 的有氯、氨、氮氧化物、光气、氟化氢、二氧化硫、三氧 化硫和硫酸二甲酯等。 是指能造成机体缺氧的有毒气体。窒是指能造成机体缺氧的有毒气体。窒 息性气体可分为单纯窒息性气体、血息性气体可分为单纯窒息性气体、血 液窒息性气体和细胞窒息性气体。如液窒息性气体和细胞窒息性气体。如 氮气、甲烷、乙烷、乙烯、一氧化碳、氮气、甲烷、乙烷
32、、乙烯、一氧化碳、 硝基苯的蒸气等氰化氢、硫化氢硝基苯的蒸气等氰化氢、硫化氢 3 3、窒息性气体、窒息性气体 4 4、农药、农药 包括杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂等。农药的使用对 保证农作物的增产起着重要作用,但如生产、运输、使用和贮存 过程中未采取有效的预防措施,可引起中毒。 种类繁多,例如应用广泛种类繁多,例如应用广泛 的有机溶剂,如苯、甲苯、的有机溶剂,如苯、甲苯、 二甲苯、二硫化碳、汽油、二甲苯、二硫化碳、汽油、 甲醇、丙酮等;苯的氨基和甲醇、丙酮等;苯的氨基和 硝基化合物,如苯胺、硝基硝基化合物,如苯胺、硝基 苯等。苯等。 5 5、有机化合物、有机化合物 高分子化合物均由一种或几种
33、单体经过聚合或缩合而 成,其分子量高达数千至几百万。如合成橡胶、合成 纤维、塑料等。高分子化合物本身无毒或毒性很小, 但在加工和使用过程中,可释放出游离单体对人体产 生危害,如酚醛树脂遇热释放出苯酚和甲醛而具有刺 激作用。某此高分子化合物由于受热氧化而产生毒性 更为强烈的物质,如聚四氟乙烯塑料受高热分解出四 氟乙烯、六氟丙烯、八氟异丁烯,吸入后引起化学性 肺炎或肺水肿。高分子化合物生产中常用的单体多为 不饱和烯烃、芳香烃及卤代化合物、氰类、二醇和二 胺类化合物,这些单体多数对人体有危害。 6 6、高分子化合物、高分子化合物 3.3 3.3 毒物进入人体的途径毒物进入人体的途径 毒物可经呼吸道、
34、消化道和皮肤进入体内。在工业生产 中,毒物主要经呼吸道和皮肤进入体内,亦可经消化道进 入,但比较次要。 呼吸道呼吸道 呼吸道是工业生产中毒物进入体内的最 重要的途径。凡是以气体、蒸气、雾、烟、 粉尘形式存在的毒物,均可经呼吸道侵入体 内。人的肺脏由亿万个肺泡组成,肺泡壁很 薄,壁上有丰富的毛细血管,毒物一旦进入 肺脏,很快就会通过肺泡壁进入血循环而被 运送到全身。 通过呼吸道吸收最重要的影响因素是其在空气中的浓度,通过呼吸道吸收最重要的影响因素是其在空气中的浓度, 浓度越高,吸收越快。浓度越高,吸收越快。 皮肤在工业生产中, 毒物经皮肤吸收引起中毒 亦比较常见。脂溶性毒物 经表皮吸收后,还需有
35、水 溶性,才能进一步扩散和 吸收,所以水、脂皆溶的 物质(如苯胺)易被皮肤 吸收。 皮 肤 消化道消化道 消化道在工业生产中,毒物 经消化道吸收多半是由于个人 卫生习惯不良,手沾 染的毒 物随进食、饮水或吸烟等而进 入 消化道。进入呼吸道的难 溶性毒物被清 除后,可经由 咽部被咽下而进入消化道。 预防这类中毒,应注意不在车间等作业饮水、 进食、吸烟;工作完毕应及时洗手,除去手上 的污染。 3.4 3.4 毒物在体内的过程毒物在体内的过程 工业毒物进入人体后,分布在不同的部位,参与体工业毒物进入人体后,分布在不同的部位,参与体 内的代谢过程,发生转化,有些可解毒或排出体外,内的代谢过程,发生转化
36、,有些可解毒或排出体外, 有些则在体内蓄积起来,久而久之,导致各种中毒有些则在体内蓄积起来,久而久之,导致各种中毒 症状。症状。 毒物的分布毒物的分布 毒物被吸收后,随血液循环(部分随淋巴液)分毒物被吸收后,随血液循环(部分随淋巴液)分 布到全身。当在作用点达到一定浓度时,就可发生中布到全身。当在作用点达到一定浓度时,就可发生中 毒。毒物在体内各部位分布是不均匀的,同一种毒物毒。毒物在体内各部位分布是不均匀的,同一种毒物 在不同的组织和器官分布量有多有少。有些毒物相对在不同的组织和器官分布量有多有少。有些毒物相对 集中于某组织或器官中,例如铅、氟主要集中在骨质,集中于某组织或器官中,例如铅、氟
37、主要集中在骨质, 苯多分布于骨髓及类脂质苯多分布于骨髓及类脂质。 毒物吸收后受到体内生化过程的作用,其化学结构发 生一定改变,称之为毒物的生物转化。其结果可使毒性降 低(解毒作用)增加(增毒作用)。毒物的生物转化可归 结为氧化、还原、水解及结合。经转化形成的毒物代谢产 物排出体外。 生生 物物 转转 化化 排排 出出 毒物在体内可经转化后或不经转化而排出。毒物可经 肾、呼吸 道及消化道途径排出,其中经肾随尿排出是最主 要的途径。尿液中毒物浓度与血液中的浓度密切相关,常 测定尿中毒物及其代谢物,以监测和诊断毒物吸收和中 毒。 蓄蓄 积积 毒物进入体内的总量超过转化和排出总量时,体内的毒物 就会
38、逐渐增加,这种现象就称之为毒物的蓄积。此时毒物大多 相对集中于某些部位,毒物对这些蓄积部位可产生毒作用。毒 物在体内的蓄积是发生慢性中毒的基础。 4.5 4.5 毒物对人体的危害毒物对人体的危害 有毒物质对人体的危害主要为引起中毒。中中毒。中 毒分为急性、亚急性和慢性。毒物一次短时毒分为急性、亚急性和慢性。毒物一次短时 间内大量进入人体后可引起间内大量进入人体后可引起急性中毒;小量 毒物长期进入人体所引起的中毒称为慢性中 毒;介于两者之间者,称之为亚急性中毒。 接触毒物不同,中毒后出现的病状亦不一样, 现按人体的系统或器官将毒物中毒后的主要 病状分述如下。 在工业生产中,呼吸道最易接触毒物,特
39、别是刺 激性毒物,一旦吸入,轻者引起呼吸道炎症,重者 发生化学性肺炎或肺水肿。常见引起呼吸系统损害 的毒物有氯气、氨、二氧化硫、光气、氮氧化物, 以及某些酸类、酯类、磷化物等。 呼呼 吸吸 系系 统统 神经系统由中枢神经(包括脑和脊髓)和周围 神经(由脑和脊髓发出,分布于全身皮肤、肌 肉、内脏等处)组成。有毒物质可损害中枢神 经和周围神经。主要侵犯神经系统的毒物称为 “亲神经性毒物”。可引起神经衰弱综合征、 周围神经病、中毒性脑病等。 神神 经经 系系 统统 在工业生产中,有许多毒物能引起血液系统损害。如:苯、砷、 铅等,能引起贫血;苯、巯基乙酸等能引起粒细胞减少症;苯的 氨基和硝基化合物(如
40、苯胺、硝基苯)可引起高铁血红蛋白血症, 患者突出的表现为皮肤、粘膜青紫;氧化砷可破坏红细胞,引起 溶血;苯、三硝基甲苯、砷化合物、四氯化碳等可抑制造血机能, 引起血液中红细胞、白细胞和血小板减少,发生再生障碍性贫血; 苯可致白血症已得到公认,其发病率为14/10万。 血血 液液 系系 统统 有毒物质对消化系统的损害很大。如:汞可致汞毒性 口腔炎,氟可导致“氟斑牙”;汞、砷等毒物,经口侵入 可引起出血性胃肠炎;铅中毒,可有腹绞痛;黄磷、砷化 合物、四氯化碳、苯胺等物质可致中毒性肝病。 消消 化化 系系 统统 常见的有:有机溶剂中的苯、有机磷农药以及某些刺 激性气体和窒息性气体对心肌的损害,其表现
41、为心慌、胸 闷、心前区不适、心率快等;急性中毒可出现的休克;长 期接触一氧化碳可促进动脉粥样硬化等等。 循循 环环 系系 统统 经肾随尿排出是有毒物质排出体外的最重要的途径,加之肾 血流量丰富,易受损害。泌尿系统各部位都可能受到有毒物质损 害,如慢性铍中毒常伴有尿路结石,杀虫脒中毒可出现出血性膀 胱炎等,但常见的还是肾损害。不少生产性毒物对肾有毒性,尤 以重金属和卤代烃最为突出。 泌 尿 系 统 长期接触氟可引起氟骨症。磷中毒下颌改变首先表现为牙 槽嵴的吸收,随着吸收的加重发生感染,严重者发生下颌骨坏 死。长期接触氯乙烯可致肢端溶骨症,即指骨末端发生骨缺损。 镉中毒可发生骨软化。 骨骨 骼骼
42、损损 害害 生产性毒物引起的眼损害分为接触性和中毒性两类。 前者是毒物直接作用于眼部所致;后者则是全身中毒在眼 部的改变。接触性眼损害主要为酸、碱及其他腐蚀性毒物 引起的眼灼伤。眼部的化学灼伤重者可造成终生失明,必 须及时救治。引起中毒性眼病最典型的毒物为甲醇和三硝 基甲苯。 眼眼 损损 害害 职业性皮肤病是职业性疾病中最常见、发病率最高的职业性 伤害,其中化学性因素引起者占多数。根据作用机制不同引起 皮肤损害的化学性物质分为:原发性刺激物、致敏物和光敏感 物。常见原发性刺激物为酸类、碱类、金属盐、溶剂等;常见 皮肤致敏物有 金属盐类(如铬盐、镍盐)、合成树脂类、 染料、橡胶添加剂等;光敏感物
43、有沥青、焦油、吡啶、蒽、菲 等。常见的疾病有接触性皮炎、油疹及氯痤疮、皮肤黑变病、 皮肤溃疡、角化过度及皲裂等。 皮皮 肤肤 损损 害害 化学灼伤是化工生产中的常见急症。是化学物质 对皮肤、粘膜刺激、腐蚀及化学反应热引起的急性损害。 按临床分类有体表(皮肤)化学灼伤、呼吸道化学灼伤、 消化道化学灼伤、眼化学灼伤。常见的致伤物有酸、碱、 酚类、黄磷等。某些化学物质在致伤的 同时可经皮肤、 粘膜吸收引起中毒,如黄磷灼伤、酚灼伤、氯乙酸灼伤, 甚至引起死亡。 化学灼伤化学灼伤 接触职业性致癌性因素而引起的肿瘤,称为职业性肿瘤。 我国1987年颁布的职业病名单中规定石棉所致肺癌、间皮瘤, 联苯胺所致膀
44、胱癌,苯所致白血病,氯甲醚所致肺癌,砷所 致肺癌、皮癌,氯乙烯所致肝血管肉瘤,焦炉工人肺癌和铬 酸盐制造工人肺癌为法定的职业性肿瘤。 职业性肿瘤职业性肿瘤 总之,机体与有毒化学物质之间的相互作用总之,机体与有毒化学物质之间的相互作用 是一个复杂的过程,中毒后的表现千变万化,是一个复杂的过程,中毒后的表现千变万化, 了解和掌握这些过程和表现,无疑将有助于了解和掌握这些过程和表现,无疑将有助于 我们对有毒化学物质中毒的了解和防治管我们对有毒化学物质中毒的了解和防治管 理。理。 第四章第四章 化学品危害预防和控制化学品危害预防和控制 职业卫生和安全是工作场所的一个难职业卫生和安全是工作场所的一个难
45、题,必须找出解决办法,即必须消除工人题,必须找出解决办法,即必须消除工人 在正常作业时受到危害物质的侵害。在正常作业时受到危害物质的侵害。 4.1 4.1 工程技术控制工程技术控制 工程技术是控制化学品危害最直接、最有效的方法,其目 的是通过采取相应的措施消除工作场所中化学品的危害或 尽可能降低其危害程度,以免危害工人,污染环境。工程 控制有以下方法: 替替 代代 选用无害或危害性小的化学品替代已有的有毒有害化 学品是消除化学品危害最根本的方法。例如用水基涂 料或水基粘合剂替代有机溶剂基的涂料或粘合剂;使 用水基洗涤剂替代溶剂基洗涤剂;喷漆和除漆用的苯 可用毒性小于苯的甲苯替代;用高闪点化学品
46、取代低 闪点化学品等。 注意:比较安全不一定是安全。取代物较被取代物安全,注意:比较安全不一定是安全。取代物较被取代物安全, 但其本身不一定是绝对安全的。若要达到本质安全,还但其本身不一定是绝对安全的。若要达到本质安全,还 需要采取其它控制措施。需要采取其它控制措施。 变更工艺变更工艺 虽然替代作为操作控制的首选方案很有 效,但是目前可供选择的替代品往往是 很有限的,特别是因技术和经济方面的 原因,不可避免地要生产、使用危险化 学品,这时可考虑变更工艺。如改喷涂 为电涂或浸涂;改人工装料为机械自动 装料;改干法粉碎为湿法粉碎等。 隔隔 离离 隔离是指采用物理的方式将化学品暴露源与工 人隔离开的
47、方式。是控制化学危害最彻底、最 有效的措施。最常用的隔离方法是将生产或使 用的化学品用设备完全封闭起来,使工人在操 作中不接触化学品。如隔离整个机器,封闭加 工过程中的扬尘点,都可以有效地限制污染物 扩散到作业环境中去。 隔离密封系统要检查维修,因为即使很小的泄 漏,也可能在环境中产生危险浓度,维修人员 必须穿有防护服和器具;另外隔离密封系统要 装有警报器,当危害开始泄漏即发出警报。 通通 风风 控制作业场所中的有害气体、 蒸气或粉尘,通风是最有效的控 制措施。借助于有效的通风,使 气体、蒸气或粉尘的浓度低于最 高容许浓度。通风分局部通风和 全面通风两种。对于点式扩散源, 可使用局部通风。使用局部通风 时,污染源应处于通风罩控制范 围内。对于面式扩散源,要使用 全面通风,亦称稀释通风,其原 理是向作业场所提供新鲜空气, 抽出污染空气,从而稀释降低有 害气体、蒸气或粉尘浓度。 工程控制措施虽然是减少化学品危害的主要措施,但是工程控制措施虽然是减少化学品危害的主要措施,但是 为了减少毒性暴露,工人还需从自身进行防护,以作为为了减少