1、化学反应的方向化学反应的方向 1.自发过程自发过程:在一定温度和压强下,不需借助光、电在一定温度和压强下,不需借助光、电等外部力量就能自动进行的过程等外部力量就能自动进行的过程.2.自发反应自发反应:在在一定温度和压强一定温度和压强下,无需外界帮助就下,无需外界帮助就能自动进行的反应能自动进行的反应.(1)铁器暴露在潮湿的空气中会生锈)铁器暴露在潮湿的空气中会生锈(2)可燃物的燃烧)可燃物的燃烧(3)酸碱中和反应)酸碱中和反应一、自发过程、自发反应一、自发过程、自发反应 反应反应放热有利放热有利于反应的自发进行于反应的自发进行.二、化学反应方向的判据二、化学反应方向的判据 说明:反应焓变是与反
2、应能否自发进行有关的一个因素,说明:反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但但不是唯一因素不是唯一因素 1.化学反应方向和反应焓变化学反应方向和反应焓变2.化学反应方向和反应熵变化学反应方向和反应熵变熵:熵:()概念:概念:描述体系混乱度的物理量描述体系混乱度的物理量 单位:单位:J.mol-1.k-1 符号:符号:S化学反应的方向化学反应的方向(2)影响熵的因素:)影响熵的因素:同一条件下,不同物质熵不同同一条件下,不同物质熵不同 同一物质,聚集状态不同熵不同同一物质,聚集状态不同熵不同S(g)S(l)S(s)(3)反应的熵变)反应的熵变:S=S(反应产物)(反应产物)-S(反应物)(
3、反应物)(4)熵增加过程:)熵增加过程:固体溶解、物质的汽化、墨水的固体溶解、物质的汽化、墨水的扩散、气体的扩散扩散、气体的扩散 熵增加的反应:熵增加的反应:产生气体的反应,气体的物质产生气体的反应,气体的物质的量增加的反应的量增加的反应S0说明:熵变是与反应能否自发进行有关的又一因素,但说明:熵变是与反应能否自发进行有关的又一因素,但 也也不是唯一因素。不是唯一因素。(5)熵增加有利于反应的自发进行)熵增加有利于反应的自发进行.化学反应的方向化学反应的方向化学反应的方向化学反应的方向3.反应方向判据:反应方向判据:H-TS0 反应不能自发进行反应不能自发进行 即即:在温度、压强一定的条件下,
4、自发反应总是向在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向 H-TS0的方向的方向进行,直至达到平衡状态。进行,直至达到平衡状态。判据的应用:判据的应用:H0 所有温度下反应都自发进行所有温度下反应都自发进行H0 S0 S0 高温下自发进行高温下自发进行H0 S k,未达平衡,反应逆向进行。未达平衡,反应逆向进行。Q=k,反应达平衡。反应达平衡。Q k,未达平衡,反应正向进行。未达平衡,反应正向进行。)()()()(BcAcDcCcQnmqp=浓度商浓度商Q:高炉炼铁中发生的反应有高炉炼铁中发生的反应有:FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)H、V(逆逆),正反应占优,正反应占优,平衡正
5、向移动。平衡正向移动。V(正正)V(逆逆),逆反应占优,逆反应占优,平衡逆向移动。平衡逆向移动。V(正正)、V(逆逆)改变倍数相等,改变倍数相等,平衡不移动。平衡不移动。Q=k,平衡未破坏,平衡不移动。平衡未破坏,平衡不移动。Q k,平衡逆向移动平衡逆向移动若若条件改变后条件改变后化学反应的限度化学反应的限度(3)平衡移动原理(勒夏特列原理)平衡移动原理(勒夏特列原理)如果改变影响平衡的如果改变影响平衡的一个条件一个条件(如浓度、压强或温度(如浓度、压强或温度等),平衡就向能够等),平衡就向能够减弱减弱这种改变的方向移动。这种改变的方向移动。适用范围:适用范围:所有的动态平衡封闭体系(电离平衡
6、,所有的动态平衡封闭体系(电离平衡,水解平衡,溶解平衡等),只改变其中一个条件(如水解平衡,溶解平衡等),只改变其中一个条件(如、等)时,平衡移动原理才适用。、等)时,平衡移动原理才适用。优缺点:优缺点:该原理可用来判断平衡移动的方向,但不该原理可用来判断平衡移动的方向,但不能判断建立新平衡所需要的时间,以及在平衡建立过能判断建立新平衡所需要的时间,以及在平衡建立过程中各物质间的数量关系等。程中各物质间的数量关系等。减弱不是消除。减弱不是消除。化学反应的限度化学反应的限度2.四大因素对化学平衡的影响四大因素对化学平衡的影响 浓度对化学平衡的影响浓度对化学平衡的影响(1)结论:结论:其它条件不变
7、的情况下,增大反应物的浓度其它条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,平衡向正反应方向移动;减小或减小生成物的浓度,平衡向正反应方向移动;减小反应物的浓度或增大生成物的浓度,平衡向逆反应方反应物的浓度或增大生成物的浓度,平衡向逆反应方向移动;向移动;(2)浓度引起平衡移动的相关图象浓度引起平衡移动的相关图象增大反应物浓度增大反应物浓度减小生成物浓度减小生成物浓度增大生成物浓度增大生成物浓度0Vtt1V(逆逆)V(正正)减小反应物浓度减小反应物浓度V(逆逆)V(正正)0Vtt1V(正正)V(逆逆)化学反应的限度化学反应的限度温度一定时,增大反应物浓度或减少生成物的浓度,温度一定时,
8、增大反应物浓度或减少生成物的浓度,则则QK,平衡逆向移动。,平衡逆向移动。原因:浓度变化导致正、逆反应速率变化不一致。原因:浓度变化导致正、逆反应速率变化不一致。浓度变化导致浓度变化导致Q变化,变化,Q不等于不等于K化学反应的限度化学反应的限度【应用应用】化工生产中,常通过增大某一廉价、易得反应物的化工生产中,常通过增大某一廉价、易得反应物的浓度来提高另一贵重的反应物的转化率。浓度来提高另一贵重的反应物的转化率。生产过程中常将产物及时从体系中移走,使化学平生产过程中常将产物及时从体系中移走,使化学平衡不断向右移动。衡不断向右移动。例如例如在硫酸工业里,常用过量的空气使二氧化硫充分在硫酸工业里,
9、常用过量的空气使二氧化硫充分氧化,以生成更多的三氧化硫。氧化,以生成更多的三氧化硫。例如例如合成氨工业里,及时从平衡体系中移走氨,从而使合成氨工业里,及时从平衡体系中移走氨,从而使平衡不断向右移动。平衡不断向右移动。化学反应的限度化学反应的限度化学反应的限度化学反应的限度 压强对化学平衡的影响压强对化学平衡的影响(1)结结 论:论:(2)说说 明明:(1)平衡混合物中平衡混合物中只涉及固体或液体的反应,改变压只涉及固体或液体的反应,改变压强,平衡不会移动。(强,平衡不会移动。(反应中有反应中有气体参加气体参加。)。)(2)对于反应前后气体总体积不变()对于反应前后气体总体积不变(Vg=0)的可
10、)的可逆反应,只改变压强,平衡不移动。逆反应,只改变压强,平衡不移动。在其他条件不变情况下,增大压强,平衡向在其他条件不变情况下,增大压强,平衡向气体分子数减少的方向移动;减少压强,平气体分子数减少的方向移动;减少压强,平衡向气体分子数增大的方向移动。衡向气体分子数增大的方向移动。化学反应的限度化学反应的限度(3)压强引起平衡移动的相关图象压强引起平衡移动的相关图象当当 m+n p+q时:时:V(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆)Vt0V(正正)V(逆逆)V(逆逆)V(正正)增大压强增大压强减小压强减小压强反应反应 m A(g)+n B(g)p C(g)+q D(g)改变压强,改变压强,v缩
11、缩变化程度大变化程度大化学反应的限度化学反应的限度Vt0V(正正)V(逆逆)V(逆逆)V(正正)增大压强增大压强减小压强减小压强Vt0V(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆)反应反应 m A(g)+n B(g)p C(g)+q D(g)说明:压强对化学平衡的影响实质上是浓度对平衡的说明:压强对化学平衡的影响实质上是浓度对平衡的影响。影响。化学反应的限度化学反应的限度(4)惰性气体对化学平衡的影响惰性气体对化学平衡的影响 恒温、恒压时,充入惰性气体恒温、恒压时,充入惰性气体体积增大体积增大 浓度减小浓度减小相当于增大容积减小压强相当于增大容积减小压强 恒温、恒容时,充入惰性气体恒温、恒容时,充入
12、惰性气体体积不变体积不变 浓度不变浓度不变反应速率不变,平衡不移动反应速率不变,平衡不移动对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,充入惰性对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,充入惰性气体,不论什么情况,平衡都不会移动气体,不论什么情况,平衡都不会移动化学反应的限度化学反应的限度 温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响(1)结结 论:论:在其他条件不变时,温度升高,会使化在其他条件不变时,温度升高,会使化学平衡向吸热反应的方向移动,温度降低会使化学平学平衡向吸热反应的方向移动,温度降低会使化学平衡向放热的方向移动。衡向放热的方向移动。当当 H 0 时:时:Vt0V(正正)V(逆逆)V(正正)V
13、(逆逆)升高温度升高温度 降低温度降低温度Vt0V(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆)改变温度,改变温度,v吸吸变化更大变化更大说明:温度对化学平衡的影响是通过改变平衡常数说明:温度对化学平衡的影响是通过改变平衡常数K来来实现的。实现的。化学反应的限度化学反应的限度加正催化剂加正催化剂正逆正逆正逆正逆加负催化剂加负催化剂 催化剂对化学平衡的影响催化剂对化学平衡的影响催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,因此对催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,因此对平衡无影响。平衡无影响。催化剂的使用对催化剂的使用对K和和Q无影响,无影响,Q与与K仍相等,平衡没仍相等,平衡没有被破坏,因此对平衡无影响。有
14、被破坏,因此对平衡无影响。化学反应的限度化学反应的限度1在已处于化学平衡状态的体系中,如果下列量发生在已处于化学平衡状态的体系中,如果下列量发生变化,其中一定能表明平衡移动的是变化,其中一定能表明平衡移动的是A 反应混合物的浓度反应混合物的浓度 B反应物的转化率反应物的转化率C 正、逆反应速率正、逆反应速率 D反应混合物的压强反应混合物的压强B化学反应的限度化学反应的限度2.在密闭容器中进行下列反应在密闭容器中进行下列反应CO2(g)+C(s)2CO(g)H0达到平衡后,改变下列条件,则指定物质的浓度及平达到平衡后,改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化:衡如何变化:(1)增加,平衡增加
15、,平衡,c(CO);(2)减小密闭容器体积,保持温度不变,则平衡减小密闭容器体积,保持温度不变,则平衡移动,移动,c(CO2);(3)通入通入N2,保持密闭容器体积和温度不变,则平衡,保持密闭容器体积和温度不变,则平衡,c(CO2);(4)保持密闭容器体积不变,升高温度,则平衡保持密闭容器体积不变,升高温度,则平衡移动,移动,c(CO)。化学反应的限度化学反应的限度3.在一定温度下,将一定量的混合气体充入密闭容器在一定温度下,将一定量的混合气体充入密闭容器中,中,mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),达到平衡时测,达到平衡时测得得B的浓度为的浓度为0.6mol/L;在恒温下将密闭容器的
16、体积扩;在恒温下将密闭容器的体积扩大一倍,重新达到平衡时,测得大一倍,重新达到平衡时,测得B的浓度为的浓度为0.4mol/L,下列正确的是下列正确的是A.m+np+q B.平衡左移平衡左移 C.A的转化率增大的转化率增大 D.D的体积分数增大的体积分数增大B4.某温度下,反应某温度下,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)(正反应为正反应为放放热热反应反应),在带有活塞的密闭容器中达到平衡,下列说,在带有活塞的密闭容器中达到平衡,下列说法中正确的是法中正确的是A.体积不变,升高温度,正反应速率减小体积不变,升高温度,正反应速率减小 B.温度、压强均不变,充入温度、压强均不变,充入HI气体,开始
17、时逆反应速气体,开始时逆反应速率增大,正反应速率也增大率增大,正反应速率也增大 C.温度不变,压缩气体的体积,平衡不移动,颜色加深温度不变,压缩气体的体积,平衡不移动,颜色加深 D.体积、温度不变,充入氮气后,正反应速率增大体积、温度不变,充入氮气后,正反应速率增大化学反应的限度化学反应的限度C5恒温条件下,把恒温条件下,把NO2装入带活塞的密闭容器中,当装入带活塞的密闭容器中,当反应反应2NO2 N2O4达到平衡后,慢慢压缩,下列叙述达到平衡后,慢慢压缩,下列叙述正确的是正确的是A 体积减半,则压强为原来的两倍体积减半,则压强为原来的两倍B 平衡向右移动,混合气体的颜色一定会变浅平衡向右移动
18、,混合气体的颜色一定会变浅C 体积减半,压强增大,但小于原来的体积减半,压强增大,但小于原来的2倍倍D 平衡向右移动,混合气体密度增大平衡向右移动,混合气体密度增大化学反应的方向和限度CD6在体积可变的密闭容器中,反应在体积可变的密闭容器中,反应mA(g)+nB(s)pC(g)达到平衡后,压缩容器)达到平衡后,压缩容器的体积,发现的体积,发现A的转化率随之降低。下列说法中,正确的转化率随之降低。下列说法中,正确的是的是A(m+n)必定小于)必定小于pB(m+n)必定大于)必定大于pCm必定小于必定小于pDn必定小于必定小于p化学反应的限度化学反应的限度C化学平衡计算化学平衡计算1.(08年宁夏
19、理综年宁夏理综12)将固体)将固体NH4I置于密闭容器中,置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:在一定温度下发生下列反应:NH4I(s)NH3(g)HI(g);2HI(g)H2(g)I2(g)达到平衡时,达到平衡时,c(H2)=0.5 molL-1,c(HI)=4 molL-1,则,则此温度下反应此温度下反应的平衡常数为的平衡常数为()A9 B16C20D25D 化学平衡状态与化学平衡状态与平衡建立的途径无关平衡建立的途径无关,只与只与条件有关条件有关;只要条件一定,建立的平衡状态就相只要条件一定,建立的平衡状态就相同同.即不论平衡是从正反应开始即不论平衡是从正反应开始,还是从逆反应开还是
20、从逆反应开始始,还是从中间状态开始还是从中间状态开始,不论是一次投料不论是一次投料,还是分还是分多次投料多次投料,只要条件一定只要条件一定(恒温恒压或恒温恒容恒温恒压或恒温恒容),起始时投料量相当起始时投料量相当,建立的平衡状态就相同建立的平衡状态就相同.等效平衡等效平衡等效平衡等效平衡2mol SO2 1mol O2开始开始2mol SO3开始开始SO2 a%O2 b%SO3 c%平衡状态平衡状态2SO2+O2 2SO3 1mol SO3恒温恒压或恒温恒容恒温恒压或恒温恒容1mol SO2 0.5mol O2开始开始1mol SO2 0.5mol O2 1mol SO3开始开始先先后后等效平
21、衡等效平衡 等效平衡等效平衡:同一可逆反应在相同的反应条同一可逆反应在相同的反应条件(恒温恒容或恒温恒压)下,只要起始时加件(恒温恒容或恒温恒压)下,只要起始时加入物质的物质的量不同入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时而达到化学平衡时,任何相同的任何相同的等效平衡等效平衡等效平衡状态的分类与判断等效平衡状态的分类与判断:等效平衡状态一般包括等效平衡状态一般包括恒温恒容下恒温恒容下的等效平衡和的等效平衡和恒温恒压下恒温恒压下的等效平衡两种情况:的等效平衡两种情况:1.恒温恒容下的等效平衡恒温恒容下的等效平衡(1)恒温恒容下恒温恒容下,对于反应前后气体分子数改变的对于反应前后气体分子数改变的可逆
22、反应可逆反应,如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边的物质的物质的量与原平衡相同半边的物质的物质的量与原平衡相同(投料相当投料相当),则达则达平衡后与原平衡等效平衡后与原平衡等效.注注:不仅是等效平衡不仅是等效平衡,而且是同一平衡状态而且是同一平衡状态(平衡时各种平衡时各种量分别完全相同量分别完全相同)等效平衡等效平衡(2)恒温恒容下恒温恒容下,对,对于反应前后气体分子数不变的于反应前后气体分子数不变的可逆反应可逆反应,如通过可逆反应的化学计量数比换算成同如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边的物质的物质的量比与原平衡相同一半边的物质的物质的量比与
23、原平衡相同(投料等投料等比比),两平衡等效两平衡等效。注注:不一定是同一平衡状态不一定是同一平衡状态,只有投料相当时只有投料相当时,才是同一才是同一平衡状态平衡状态.如不是同一平衡状态如不是同一平衡状态,平衡量之比等于起始平衡量之比等于起始量之比量之比.1mol H2 1mol I2平衡平衡11mol H2 1mol I2平衡平衡11mol H2 1mol I2平衡平衡1 1mol H2 1mol I2平衡平衡12mol H2 2mol I2平衡平衡2将容器容积由将容器容积由2V压缩为压缩为VT VT VT 2VT V增大压强时增大压强时,平衡不移动平衡不移动平衡平衡1和平和平衡衡2等效等效可
24、逆反应可逆反应H2+I2=2HI在温度为在温度为T、容积为、容积为V的密闭容器中从下列两种的密闭容器中从下列两种途径达平衡途径达平衡 (1)1mol H2 和和1mol I2 (2)2mol H2 和和2mol I2等效平衡等效平衡 恒温恒压下,不论是反应前后气体分子数不变恒温恒压下,不论是反应前后气体分子数不变还是改变的反应,还是改变的反应,如通过可逆反应的化学计量数比如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边的物质的物质的量之比与原平衡相换算成同一半边的物质的物质的量之比与原平衡相同同(投料等比投料等比),则达平衡后与原平衡等效则达平衡后与原平衡等效.2.恒温恒压下的等效平衡恒温恒压下的等
25、效平衡注注:不一定是同一平衡状态不一定是同一平衡状态,平衡时平衡时,同种物质的浓度,同种物质的浓度,百分含量相同,但同种物质的物质的量之比等于起百分含量相同,但同种物质的物质的量之比等于起始量之比始量之比等效平衡等效平衡等效平衡等效平衡1mol H2 1mol N2平衡平衡11molH2 1mol N2平衡平衡11mol H2 1mol N2平衡平衡11mol H2 1mol N2平衡平衡12mol H2 2mol N2平衡平衡2T PT PT PT P平衡平衡1和平和平衡衡2等效等效可逆反应可逆反应3H2+N2 2NH3在温度为在温度为T压强为压强为P的密闭容器的密闭容器中从下列两种途径达平
26、衡中从下列两种途径达平衡 (1)1mol N2 和和1mol H2 (2)2mol N2 和和2mol H2等效平衡等效平衡1.在一个固定体积的密闭容器中,加入在一个固定体积的密闭容器中,加入2molA和和2molB,发生如下反应:发生如下反应:2A(g)+2B(g)3C(g)+D(g),达到平衡),达到平衡时,时,C的浓度为的浓度为Wmol/L,若维持容器体积和温度不变若维持容器体积和温度不变,按下列配比作为起始物质达到平衡后按下列配比作为起始物质达到平衡后,C的浓度仍为的浓度仍为Wmol/L的是的是()A.2mol A+2mol B+3mol C+1mol D B.3mol C+1mol
27、D+1mol B C.3mol C+1mol D D.1mol A+0.5mol B+1.5mol C+0.5mol D AC等效平衡等效平衡2.在一固定容积的密闭容器中在一固定容积的密闭容器中,保持一定温度保持一定温度,在一定条在一定条件下进行以下反应件下进行以下反应:A(g)+2B(g)3C(g).已知加入已知加入1molA和和3molB且达到平衡后且达到平衡后,生成了生成了amolC.1)达到平衡时达到平衡时,C在混合气体中的百分含量在混合气体中的百分含量_ 2)相同条件下相同条件下,若加入若加入2molA和和6molB,达到平衡后达到平衡后,C的物的物质的量为质的量为_,此时此时C在混
28、合气体中的百分含量在混合气体中的百分含量_ 3)相同条件下相同条件下,加入加入2molA和和8molB,若要求达到平衡后若要求达到平衡后C在混合气体中的百分含量不变在混合气体中的百分含量不变,则还应加入则还应加入C _ mol a/42aa/463.恒温恒压下,在一个可变容积的容器中发生如下反恒温恒压下,在一个可变容积的容器中发生如下反应:应:A(g)+B(g)C(g)(1)若开始时放入若开始时放入1molA和和1molB,达到平衡后,生成,达到平衡后,生成amolC,这时,这时A的物质的量为的物质的量为 mol。(2)若开始时放入若开始时放入3molA和和3molB,到达平衡后,生成,到达平
29、衡后,生成C的物质的量为的物质的量为 mol(3)若开始时放入若开始时放入xmolA、2molB和和1molC,到达平衡后,到达平衡后,C的物质的量是的物质的量是3amol,x=mol.(4)若在若在(3)的平衡混合物中再加入的平衡混合物中再加入3molC,待再次到达,待再次到达平衡后,平衡后,C的物质的量是的物质的量是 mol.1-a3a26a等效平衡等效平衡4.体积相同的甲、乙两个容器中,分别都充有等物质体积相同的甲、乙两个容器中,分别都充有等物质的量的的量的SO2和和O2,在相同温度下发生反应:,在相同温度下发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)并达到平衡,反)并达到平衡,反
30、应过程中,甲容器保持体积不变,乙容器保持压强不应过程中,甲容器保持体积不变,乙容器保持压强不变,若甲容器中变,若甲容器中SO2的转化率为的转化率为P,则乙容器中,则乙容器中SO2的转化率为(的转化率为().等于等于P .大于大于P .小于小于P .无法判断无法判断等效平衡等效平衡C5.在恒温恒容的密闭容器中,充有在恒温恒容的密闭容器中,充有1mol的的SO2和和1molO2,发生反应:,发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)并达到平衡,此时并达到平衡,此时SO2的转化率为的转化率为a.若再向此容器中充若再向此容器中充入入1mol的的SO2和和1molO2,达新平衡后达新平衡后,SO
31、2转化率为转化率为b,则则a b若第一次平衡时,若第一次平衡时,SO2的浓度为的浓度为0.6mol/L,则第二次,则第二次平衡时平衡时SO2的浓度为的浓度为1.2mol/L吗?吗?等效平衡等效平衡精品课件精品课件!精品课件精品课件!等效平衡等效平衡7.在一定温度下,向容积固定不变的密闭容器中充入在一定温度下,向容积固定不变的密闭容器中充入amolNO2,发生如下反应:,发生如下反应:2NO2(g)N2O4(g)H0。达平衡后再向容器中。达平衡后再向容器中充入充入amolNO2,再次达到平衡后,与原平衡比较,下,再次达到平衡后,与原平衡比较,下列叙述不正确的是列叙述不正确的是()A.相对平均分子质量增大相对平均分子质量增大 B.NO2的转化率提高的转化率提高C.NO2的质量分数增大的质量分数增大 D.反应放出的总热量大于原来的反应放出的总热量大于原来的2倍倍