1、醇、醇、酚、酚、醚醚phenols,1谢谢观赏2019-6-25第一节第一节 醇醇()2谢谢观赏2019-6-25醇醇结构结构1.1.甲醇的结构甲醇的结构3谢谢观赏2019-6-25结构结构 甲醇甲醇，C,O C,O spsp3 3，未共用，未共用电子对电子对4谢谢观赏2019-6-25 2.分类 ROHCH3OHCH2CHCH2OHOHCH2OH饱和醇饱和醇不饱和醇不饱和醇脂环醇脂环醇芳香醇芳香醇5谢谢观赏2019-6-25 RCOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3OHCH3CH3OHCH3C叔叔 醇醇仲仲 醇醇伯伯 醇醇6谢谢观赏2019-6-25 ROHCH3CH2OH
2、CH2CH2OHOHCH2CHOHOHCH2OH一元醇一元醇二元醇二元醇三元醇三元醇7谢谢观赏2019-6-25 3.异构碳链异构，官能团位置异构碳链异构，官能团位置异构,醇与醇与醚互为官能团异构醚互为官能团异构CH3CH2CH2OHCH3CHCH3OH1-丙醇丙醇2-丙醇丙醇8谢谢观赏2019-6-25丁醇的同分异构体：丁醇的同分异构体：CH2CH3CH2CH2OHCH3CH3CH2CHOHOHCH3CHCH2CH3CH3CH3OHCH3C1-丁醇（正丁醇）丁醇（正丁醇）2-甲基甲基-1-丙醇（异丁醇）丙醇（异丁醇）2-丁醇（仲丁醇）丁醇（仲丁醇）2-甲基甲基-1-丙醇（叔丁醇）丙醇（叔丁醇
3、）9谢谢观赏2019-6-254.4.命名命名（1 1）习惯习惯命名法命名法烃烃(基基)+)+醇醇OHCH3CH2CH2CH3CH3CHOHCH2CHCH2OH正丙醇正丙醇异丙醇异丙醇烯丙醇烯丙醇10谢谢观赏2019-6-25（2 2）系统命名法）系统命名法主主链：含有链：含有OH的的最长最长碳链碳链 CH2CH3CH2CH2CCH2OHCH3CH2CH3CHCHCH3OHCH32-甲基甲基-2-乙基乙基-1-己醇己醇2-甲基甲基-1-环己基环己基-1-丙醇丙醇11谢谢观赏2019-6-25不饱和醇不饱和醇主主链：选择含链：选择含OH并含并含双键双键或或叁键叁键的最长碳链，羟基的位号最小的最长
4、碳链，羟基的位号最小CHCH3CHCH2CCH2CH(CH3)2CH3OH2-甲基甲基-5-异丙基异丙基-己烯己烯-3-醇醇12谢谢观赏2019-6-25多元醇多元醇常用俗名常用俗名CH2CH2OHOHCHCH2OHOHCH2OH1,2-乙二醇乙二醇(简称乙二醇简称乙二醇,俗名甘醇俗名甘醇)1,2,3-丙三醇丙三醇(简称丙三醇简称丙三醇,俗名甘油俗名甘油)13谢谢观赏2019-6-25芳醇芳醇:把芳基作取代基把芳基作取代基CHCH2CH2OH3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇(俗名肉桂醇俗名肉桂醇)14谢谢观赏2019-6-25二.物理性质低级醇低级醇:酒味的无色液体酒味的无色液体,与水混溶
5、？与水混溶？(C12H25OH)为固体为固体相对密度：脂肪醇相对密度：脂肪醇1 1，芳香醇芳香醇 1 115谢谢观赏2019-6-25polar molecules16谢谢观赏2019-6-25hydrogen bonding醇分子之间能生成氢键醇分子之间能生成氢键:沸点沸点17谢谢观赏2019-6-25 醇分子和水分子之间也能生成氢键醇分子和水分子之间也能生成氢键:HOHHORHOHHORHOH18谢谢观赏2019-6-25PetroleumcrackingRCH=CH2hydrationRCHCH3OHcrackingCH2=CH2Ziegler-NattaPolymerization,a
6、irCH3(CH2CH2)nCH2OHFatshydrationCH3CH2OHFusel oilYeast fermentationSugarsMolassesStarchGrainsSugarcaneIndustrial source19谢谢观赏2019-6-25三.化学性质COCHHH氧化反应氧化反应取代反应取代反应脱水反应脱水反应酸性（被金属取代）酸性（被金属取代）R20谢谢观赏2019-6-251.与活泼金属的反应与活泼金属的反应酸性酸性ROHNaRONaH+21/2HOHNaNaOHH+21/2醇的活性为：醇的活性为：甲醇伯醇仲醇叔醇甲醇伯醇仲醇叔醇21谢谢观赏2019-6-25R
7、OH+H2ORO-+H3+O烷氧负离子溶剂化难易烷氧负离子溶剂化难易 22谢谢观赏2019-6-25醇钠活泼，强碱醇钠活泼，强碱 RONaOH2ROHNaOH+23谢谢观赏2019-6-252.卤代烃的生成卤代烃的生成 可逆反应可逆反应 不同氢卤酸的活泼顺序为：不同氢卤酸的活泼顺序为：氢碘酸氢碘酸 氢溴酸盐酸氢溴酸盐酸 醇的反应活性顺序为：醇的反应活性顺序为：苄醇、烯丙醇苄醇、烯丙醇 叔醇仲醇叔醇仲醇 伯醇伯醇ROHHXOH2RX+24谢谢观赏2019-6-25卢卡斯（卢卡斯（Lucas）试剂）试剂区别伯、仲、叔醇区别伯、仲、叔醇(CH3)3COHClHZnCl2(CH3)3CClOH2+CH
8、3CH2CHCH3ClHZnCl2OH2OHCH3CH2CHCH3Cl+CH3CH2CH2CH2OHHCl-ZnCl2CH3CH2CH2CH2ClOH2+202020（不反应）立即混浊立即混浊 约五分钟混浊约五分钟混浊加热后才反应加热后才反应25谢谢观赏2019-6-25可以用可以用亚硫酰氯亚硫酰氯或或三卤化磷三卤化磷与醇作与醇作用用,以制备卤代烃以制备卤代烃.(CH3)2CHOHPBr3(CH3)2CHBrP(OH)33+3+CH3CH2CH2CH2OHSOCl2CH3CH2CH2CH2ClSO2ClH+3.与卤化磷、亚硫酰氯反应与卤化磷、亚硫酰氯反应 26谢谢观赏2019-6-254.酯的
9、生成酯的生成+有机酸有机酸+无机酸无机酸硫酸二甲酯硫酸二甲酯.CH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3OH2H+CH3OHH2SO4CH3OSO3HOH2+CH3OSO3H(CH3O)2SO2H2SO42+减压蒸馏减压蒸馏27谢谢观赏2019-6-25 CH2OHCHOHCH2OHHNO3H2SO4OH2CH2ONO2CHONO2CH2ONO2+3_3甘油甘油甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油俗称硝化甘油)烈性炸药烈性炸药28谢谢观赏2019-6-255.脱水反应脱水反应分子内脱水分子内脱水,分子间脱水分子间脱水 催化剂：催化剂：H H2 2SOSO4 4、H H3 3POP
10、O4 4、AlAl2 2O O3 3。不同醇脱水的难易顺。不同醇脱水的难易顺序如下序如下：叔醇仲醇叔醇仲醇 伯醇伯醇RCHCH2HOHRCHCH2OH2+ROHORR2分子内脱水分子内脱水分子间脱水分子间脱水(消除反应消除反应)(亲核取代反应亲核取代反应)29谢谢观赏2019-6-25 过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和较低的温度下有利于醚的生成。较低的温度下有利于醚的生成。叔醇脱水叔醇脱水只生成只生成烯烃烯烃。CH3CH2OHCH2CH2OH2+CH3CH2OHOH2CH3CH2OCH2CH3+2OH2(CH3)3COH(CH3)2CCH2+
11、浓浓H2SO4，170浓浓H2SO4，14046H2SO487或或Al2O3，240或或Al2O3，36030谢谢观赏2019-6-25分子内脱水分子内脱水遵循查依采夫规则遵循查依采夫规则OH2CH3CH2CH2CHCH3OHCH3CH2CHCHCH3+OH2CH3CH2CCH3CH3OHCH3CHCCH3CH3+62H2SO4878746H2SO4808431谢谢观赏2019-6-256.氧化与脱氢反应氧化与脱氢反应伯醇伯醇CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2COOHOK2CrO7-H2SO4仲醇仲醇OCH3CHCH3OHCH3CCH3O32谢谢观赏2019-6-25叔叔醇醇
12、 OCCH3CH3CH3OHHNO3CH3CH3COCO2CH3COOHOH2HCOOHOCO2OH2+33谢谢观赏2019-6-25用选择性氧化剂氧化 欧芬脑尔（Oppenauer）氧化 RCHROH+CH3CCH3OAlOCH(CH3)23AlOC(CH3)33RORO+CH3CHCH3OH或+CH3CCH3OAlOCH(CH3)23苯CH3CHCHCCHCH2OHCH3CH3COCHCCHCH2CH334谢谢观赏2019-6-25沙瑞特（Sarrett）试剂 RCH2OHCrO3,ROHO吡啶CrO3,RORO吡啶RCHROH35谢谢观赏2019-6-25琼斯（Jones）试剂 CrO3
13、.HO稀 H2SO4丙酮O36谢谢观赏2019-6-25活性二氧化锰（MnO2）试剂 CH2CHCH2OHCH2CHCHO活 性 MnO237谢谢观赏2019-6-25活性铜（或银、镍等）催化剂，发生活性铜（或银、镍等）催化剂，发生脱氢脱氢反应反应CH3CH2OHCH3CHOHCu2+250350HCuCH3CHCH3OHCH3CCH3O2+400500 若同时通入氧气，则氢气被氧化成水，反应可以进行若同时通入氧气，则氢气被氧化成水，反应可以进行到底到底OH2CH3CH2OHCH3CHOCuAg+或55038谢谢观赏2019-6-25HIO3+AgNO3Ag IO339谢谢观赏2019-6-2
14、5脱水反应 CH2CH2OHOHCH2CHOHRCHOH2O-H+,重 排H2O-CH2CH2CH2CH2OHOHO40谢谢观赏2019-6-25四烃基乙二醇（频哪醇，四烃基乙二醇（频哪醇，pinacils）在硫酸存在下，脱水生成频哪酮在硫酸存在下，脱水生成频哪酮CCRROHRROHH2SO4CCRRRRO41谢谢观赏2019-6-25兰色兰色溶液溶液乙二醇、丙三醇乙二醇、丙三醇+Cu(OH)2鉴别多元醇42谢谢观赏2019-6-25(1)甲醇甲醇沸点，沸点，10ml 双目失明，双目失明，30ml致死致死。近代主要。近代主要以水煤气为原料制取。以水煤气为原料制取。COCuO,ZnO,Cr2O3
15、CH3OH+2H2300，20MPa43谢谢观赏2019-6-25工业乙醇（工业乙醇（95.5%）无水乙醇（无水乙醇（99.5%）绝对乙醇（绝对乙醇（99.95%）变性乙醇（含少量甲醇变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）的乙醇）乙醇的生产乙醇的生产乙烯的间接水合乙烯的间接水合乙烯的直接水合乙烯的直接水合乙醇的分类乙醇的分类(2)乙醇乙醇沸点沸点78.578.544谢谢观赏2019-6-25(3)乙二醇乙二醇能与水、乙醇、丙酮等互溶。工业能与水、乙醇、丙酮等互溶。工业上由上由乙烯乙烯合成乙二醇合成乙二醇CH2CH2O2AgOCH2CH2OH2H+CH2CH2OHOH+,CH2CH2CH2CH2CH2C
16、H2OHOHCl2,H2OOHClNaHCO3,H2O230280208010511045谢谢观赏2019-6-25(4)丙三醇丙三醇甘油，能溶于水，但不溶于醚及氯甘油，能溶于水，但不溶于醚及氯仿等有机溶剂。有吸湿性。近代工仿等有机溶剂。有吸湿性。近代工业利用石油裂解气中的业利用石油裂解气中的丙烯丙烯为原料为原料制备制备CH2CH=CH2CH3CH=CH2ClCl2,H2OCH2CHCH2ClOHClCl25002530Ca(OH)2CH2CHCH2ClONa2CO3,H2OCH2CHCH2OHOHOH609010015046谢谢观赏2019-6-25(5)季戊四醇季戊四醇C(CHC(CH2
17、2OH)OH)4 4，可溶于水，是，可溶于水，是重要的化工原料重要的化工原料47谢谢观赏2019-6-25 CH3SHC2H5SHCH2=CHCH2SH甲硫醇甲硫醇乙硫醇乙硫醇烯丙硫醇烯丙硫醇SH 巯基巯基48谢谢观赏2019-6-2549谢谢观赏2019-6-2550谢谢观赏2019-6-2551谢谢观赏2019-6-25phenols52谢谢观赏2019-6-25一、一、结构、分类和命名结构、分类和命名53谢谢观赏2019-6-251、结构、结构氧氧spsp2 2杂化杂化六个六个C C和一和一个个O Op-p-共共轭体系轭体系54谢谢观赏2019-6-252、分类分类一元酚：一元酚：OHO
18、HNO2OH苯酚苯酚对硝基苯酚对硝基苯酚-萘酚萘酚55谢谢观赏2019-6-25多元酚：多元酚：OHOHOHOHOH对苯二酚对苯二酚（1，4-苯二酚）苯二酚）均苯三酚均苯三酚（1，3，5-苯三酚）苯三酚）56谢谢观赏2019-6-253、命名 OHCOOHOHSO3H邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸57谢谢观赏2019-6-25二、二、物理性质物理性质微溶微溶或不溶于水，易或不溶于水，易氧化氧化58谢谢观赏2019-6-25三、三、化学性质化学性质1.酚羟基的反应酚羟基的反应 酸性酸性弱酸性（弱酸性（p pK Ka a=10=10）,比水和醇强，比水和醇强，比碳酸（比碳酸（p
19、pK Ka a=6.38=6.38）弱）弱与与FeClFeCl3 3的颜色反应的颜色反应59谢谢观赏2019-6-25 酚醚的形成酚醚的形成C-OC-O键牢固键牢固(p-(p-共轭共轭)，难难以通过分子间脱水以通过分子间脱水来制备酚醚。先把酚转变成酚盐来制备酚醚。先把酚转变成酚盐ONa+C2H5IOC2H5+NaIONaCH3O CH3CH3(CH3)2SO4+60谢谢观赏2019-6-25OH2.芳环上的反应芳环上的反应卤代、硝化、磺化、付克反应等卤代、硝化、磺化、付克反应等61谢谢观赏2019-6-25OHO2NNO2NO2苦味酸苦味酸62谢谢观赏2019-6-2563谢谢观赏2019-6
20、-2564谢谢观赏2019-6-2565谢谢观赏2019-6-25与羰基化合物缩合 酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应合反应.与甲醛缩合与甲醛缩合OHOHCH2OHHCHOOHCH2OH+催化剂催化剂66谢谢观赏2019-6-25羟基苯甲醇可以继续与苯酚缩合羟基苯甲醇可以继续与苯酚缩合 OHOHCH2OHOH2CH2OHOHOH2OHOHCH2CH2OHOH 这些产物分子间可以进一步脱水缩合这些产物分子间可以进一步脱水缩合,根据所用原料的种类根据所用原料的种类,酚酚与醛的配比以及不同的催化剂与醛的配比以及不同的催化剂,可以得到不同的产物可
21、以得到不同的产物.67谢谢观赏2019-6-25 与丙酮缩合与丙酮缩合苯酚与丙酮在酸的催化作用下苯酚与丙酮在酸的催化作用下,两分子苯酚可在羟基的对位与丙酮缩两分子苯酚可在羟基的对位与丙酮缩合合,生成生成2,22,2二对羟苯基丙烷二对羟苯基丙烷,俗称俗称双酚双酚A.A.OHOHOHOHCCH3CH3OH2SO4CCH3CH3OH2+40 双酚双酚A A是一种白色粉末是一种白色粉末,熔点熔点154,154,是制造环氧树脂、聚砜、是制造环氧树脂、聚砜、聚碳酸酯等的重要原料聚碳酸酯等的重要原料.68谢谢观赏2019-6-253.氧化反应氧化反应易氧化易氧化,产物随氧化剂和反产物随氧化剂和反应条件的应条
22、件的不同不同OHOOK2CrO7H2SO4对苯醌对苯醌69谢谢观赏2019-6-25苯苯 酚酚石碳酸。苯酚可用作石碳酸。苯酚可用作防腐剂和消毒剂防腐剂和消毒剂。重要的有机合成原料，大量用于制造酚重要的有机合成原料，大量用于制造酚醛树脂、环氧树脂以及其它高分子材料、醛树脂、环氧树脂以及其它高分子材料、药物、燃料、炸药等。药物、燃料、炸药等。70谢谢观赏2019-6-2571谢谢观赏2019-6-25一、结构、分类、命名通式是通式是R-O-RR-O-R、Ar-O-ArAr-O-Ar单醚单醚 C C2 2H H5 5-O-O-C C2 2H H5 5混醚混醚 CHCH3 3-O-O-C C2 2H
23、H5 572谢谢观赏2019-6-25根据根据R R-O-R-O-R不同不同CH3CH2OCH2CH3C2H5OCH=CH2OCH3CH2CH2O乙醚（饱和醚）乙醚（饱和醚）乙基乙烯基醚（不饱和醚）乙基乙烯基醚（不饱和醚）苯甲醚（芳醚）苯甲醚（芳醚）环氧乙烷（环醚）环氧乙烷（环醚）73谢谢观赏2019-6-25结构结构74谢谢观赏2019-6-25“某某”烃氧基烃氧基“某某”烃烃 CH3CHCHCHCH2CH3O CH3CH3CH2CHCHCH3OHOC2H54-甲氧基甲氧基-2-己烯己烯2-乙氧基乙氧基-3-戊醇戊醇75谢谢观赏2019-6-25环醚环醚 醚的构造、分类、命名一般叫做环氧一般
24、叫做环氧“某某”烃或按杂环化合物的命名方法命名烃或按杂环化合物的命名方法命名CH3CHCH2OOCH2CH2CH2CH21,2-环氧丙烷环氧丙烷1,4-环氧丁烷（四氢呋喃）环氧丁烷（四氢呋喃）76谢谢观赏2019-6-25二、物理性质二、物理性质沸点沸点溶解性溶解性77谢谢观赏2019-6-25三、化学性质三、化学性质对碱、氧化剂、还原剂都很对碱、氧化剂、还原剂都很稳定稳定78谢谢观赏2019-6-25接受质子接受质子ORR.ClH.R O R HClOH2ORRH3OCl+79谢谢观赏2019-6-25+HI+HICH3CH2OCH2CH3IHCH3CH2OHCH3CH2IIHCH3CH2I
25、OH2+80谢谢观赏2019-6-25混醚混醚(CH3)2CH O CH3IH(CH3)2CHOHCH3I+IHOCH3OHCH3I+81谢谢观赏2019-6-253.过氧化物的生成 CH3CH2OCH2CH3O2CH3CH2OCHCH3OOH82谢谢观赏2019-6-25沸点沸点34.534.5，比水轻，微溶于水。易燃，其蒸汽，比水轻，微溶于水。易燃，其蒸汽比空气重比空气重2.52.5倍。倍。83谢谢观赏2019-6-25（2）环氧乙烷环氧乙烷沸点沸点10.710.7，能溶于水、醇和醚。制备方法：，能溶于水、醇和醚。制备方法：1.1.催化氧化法催化氧化法CH2CH2O2AgCH2CH2O+1
26、/22.2.氯乙醇法：氯乙醇法：CH2CH2CH2CH2OHOClHOCH2CH2ClCa(OH)2CaCl2OH2+84谢谢观赏2019-6-25三元环，张力大，易开环，性质非常活泼；在酸或碱催化三元环，张力大，易开环，性质非常活泼；在酸或碱催化下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、氨等）下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、氨等）发生化学反应，用通式表示如下：发生化学反应，用通式表示如下：CH2CH2OHACH2CH2OHA+式中：式中：A A代表代表-OH-OH，-X-X，-OR-OR，-NH-NH2 2等。等。85谢谢观赏2019-6-25（3）冠冠 醚醚 冠醚是含有多
27、个氧原子的大环醚，也可以看作是多分冠醚是含有多个氧原子的大环醚，也可以看作是多分子乙二醇缩聚而成的大环化合物。由于它们的结构形式皇子乙二醇缩聚而成的大环化合物。由于它们的结构形式皇冠，因此称为冠醚。冠，因此称为冠醚。OOOOOOOOOOO15-冠冠-518-冠冠-686谢谢观赏2019-6-25 87谢谢观赏2019-6-25（4）硫硫 醚醚氧化反应氧化反应 硫醚在常温下与硝酸、三氧化铬或过氧化氢作用生成硫醚在常温下与硝酸、三氧化铬或过氧化氢作用生成亚砜亚砜。例如：。例如：CH3SCH3CH3SCH3OCH3SCH3OO二甲亚砜二甲亚砜二甲砜二甲砜H2O2KMnO488谢谢观赏2019-6-2589谢谢观赏2019-6-25
