1、第2课时 酸碱中和滴定 【目标定位目标定位】 1.1.知道酸碱中和滴定的原理。知道酸碱中和滴定的原理。 2.2.掌握酸碱中和滴定的操作方法。掌握酸碱中和滴定的操作方法。 3.3.知道酸碱指示剂的作用原理知道酸碱指示剂的作用原理; ;知道几种常见酸碱指示剂的变知道几种常见酸碱指示剂的变 色范围。色范围。 4.4.了解酸碱中和过程中了解酸碱中和过程中pHpH的变化规律并绘制中和滴定过程中的的变化规律并绘制中和滴定过程中的 pHpH变化曲线。变化曲线。 【基础清单基础清单】 一、酸碱中和滴定的基础知识一、酸碱中和滴定的基础知识 1.1.概念概念: :利用已知浓度的酸利用已知浓度的酸( (或碱或碱)
2、)去滴定一定体积未知浓度的去滴定一定体积未知浓度的 碱碱( (或酸或酸),),通过测定反应完全时消耗已知浓度的酸通过测定反应完全时消耗已知浓度的酸( (或碱或碱) )的的_ _,_,从而推算出未知浓度的碱从而推算出未知浓度的碱( (或酸或酸) )的的_的方法。的方法。 2.2.原理原理: :中和反应中酸提供的中和反应中酸提供的H H+ +与碱提供的与碱提供的OHOH- -的物质的量相等。的物质的量相等。 即即c(Hc(H+ +) )V V酸 酸=c(OH =c(OH- -) )V V碱 碱 c(Hc(H+ +)=_)=_或或c(OHc(OH- -)=_)=_。 () c OHV V - 碱 酸
3、 g () c HV V + 酸 碱 g 体体 积积 浓度浓度 3.3.仪器及使用仪器及使用: : (1)(1)仪器仪器:_:_滴定管滴定管( (如图如图A)A)、_滴定管滴定管( (如图如图B)B)、滴定管、滴定管 夹、铁架台、夹、铁架台、_、烧杯等。、烧杯等。 酸式酸式 碱式碱式 锥形瓶锥形瓶 (2)(2)试剂试剂: :标准液、待测液、指示剂标准液、待测液、指示剂 、蒸馏水。 、蒸馏水。 (3)(3)滴定管的使用滴定管的使用 : : 检查仪器检查仪器: :使用前先检查滴定管活塞使用前先检查滴定管活塞_。 润洗仪器润洗仪器: :在加入反应液之前在加入反应液之前, ,洁净的滴定管要用所要盛装的
4、洁净的滴定管要用所要盛装的 溶液润洗内壁溶液润洗内壁_。 加入反应液加入反应液: :分别将反应液加入到相应滴定管中分别将反应液加入到相应滴定管中, ,使液面位于使液面位于 滴定管刻度滴定管刻度“0 0”以上以上_处。处。 是否漏水是否漏水 2 2次次3 3次次 2mL2mL3mL3mL 调节起始读数调节起始读数: :在滴定管下放一烧杯在滴定管下放一烧杯, ,调节活塞调节活塞, ,使滴定管尖使滴定管尖 嘴部分嘴部分_反应液反应液, ,然后调节滴定管液面使其处于然后调节滴定管液面使其处于“0 0”刻度刻度 或以下某一刻度或以下某一刻度, ,准确读取数值并记录。准确读取数值并记录。 充满充满 二、酸
5、碱中和滴定的实验操作及指示剂的选择二、酸碱中和滴定的实验操作及指示剂的选择 1.1.滴定操作过程滴定操作过程: : 2.2.滴定操作示意图滴定操作示意图: : 控制滴定管活塞控制滴定管活塞 摇动锥形瓶摇动锥形瓶 锥形瓶锥形瓶 中溶液颜色变化中溶液颜色变化 3.3.指示剂的选择原则指示剂的选择原则: : (1)(1)中和反应恰好完全反应时溶液的中和反应恰好完全反应时溶液的pHpH应在指示剂的变色范围应在指示剂的变色范围 之内。之内。 (2)(2)选择指示剂时选择指示剂时, ,滴定终点前后溶液颜色变化对比明显。滴定终点前后溶液颜色变化对比明显。 4.4.操作注意事项操作注意事项: : (1)(1)
6、滴速滴速: :先快后慢先快后慢, ,当接近终点时当接近终点时, ,应一滴一摇。应一滴一摇。 (2)(2)终点终点: :最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟 内不恢复原色内不恢复原色, ,读出读出V(V(标标) )并记录。并记录。 (3)(3)在滴定过程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴。在滴定过程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴。 1.1.判断正误判断正误: : (1)(1)中和滴定原理是酸的物质的量与碱的物质的量相等时中和滴定原理是酸的物质的量与碱的物质的量相等时, ,二者二者 恰好反应。恰好反应。 ( )( ) 分析分析: :酸碱完全反应时酸碱完全
7、反应时,n(H,n(H+ +)=n(OH)=n(OH- -),),但酸与碱的物质的量不但酸与碱的物质的量不 一定相等一定相等, ,因为酸有一元酸、多元酸之分因为酸有一元酸、多元酸之分, ,碱也有一元碱和多元碱也有一元碱和多元 碱之别。碱之别。 【思考辨析思考辨析】 (2)(2)酸碱中和滴定反应达到滴定终点时酸和碱恰好完全反应。酸碱中和滴定反应达到滴定终点时酸和碱恰好完全反应。 ( )( ) 分析分析: :由于指示剂变色时的由于指示剂变色时的pHpH一般不等于酸和碱恰好中和时的一般不等于酸和碱恰好中和时的 pH,pH,所以此时一般不是酸和碱恰好中和的时刻所以此时一般不是酸和碱恰好中和的时刻, ,
8、但是在允许的误但是在允许的误 差范围之内。差范围之内。 (3)(3)在向滴定管中加液体时在向滴定管中加液体时, ,不一定每次都把液面调到不一定每次都把液面调到“0 0”刻刻 度。度。 ( )( ) 分析分析: :因为中和滴定实验因为中和滴定实验, ,测酸或碱溶液的体积时测酸或碱溶液的体积时, ,取的数值是取的数值是 滴定后和滴定前两次读数的差值滴定后和滴定前两次读数的差值, ,这个差值是反应消耗的溶液这个差值是反应消耗的溶液 体积体积, ,所以开始不一定在所以开始不一定在“0 0”刻度刻度, ,只要在只要在“0 0”或或“0 0”以下以下 某一刻度即可某一刻度即可, ,但不能在但不能在“0 0
9、”刻度以上。刻度以上。 (4)(4)要准确量取要准确量取25.00 mL25.00 mL盐酸溶液盐酸溶液, ,可以选用可以选用50 mL50 mL的量筒。的量筒。 ( )( ) 分析分析: :量筒的最小刻度单位是量筒的最小刻度单位是0.1 mL,0.1 mL,无法准确量取无法准确量取25.00 mL25.00 mL溶溶 液液, ,应该用应该用50 mL50 mL的酸式滴定管。的酸式滴定管。 (5)(5)中和滴定时中和滴定时, ,眼睛应注视滴定管中液面的变化。眼睛应注视滴定管中液面的变化。 ( ( ) ) 分析分析: :中和滴定时中和滴定时, ,眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化眼睛应注视锥形瓶内
10、溶液颜色的变化, ,不能不能 看滴定管中的液面变化。看滴定管中的液面变化。 2.2.问题思考问题思考: : (1)(1)如何确定滴定终点如何确定滴定终点? ? 分析分析: :当滴入最后一滴标准液时当滴入最后一滴标准液时, ,指示剂的颜色刚好发生明显的指示剂的颜色刚好发生明显的 变化变化, ,而且在半分钟内不恢复原色而且在半分钟内不恢复原色, ,即为滴定终点。即为滴定终点。 (2)(2)有一支有一支50 mL50 mL酸式滴定管酸式滴定管, ,其中盛有溶液其中盛有溶液, ,液面恰好在液面恰好在“0 0” 刻度处。把滴定管中的溶液全部流下排出刻度处。把滴定管中的溶液全部流下排出, ,盛接在量筒中盛
11、接在量筒中, ,量筒量筒 内溶液的体积是多少内溶液的体积是多少? ? 分析分析: :因为滴定管下端无刻度因为滴定管下端无刻度, ,所以如果把滴定管中的溶液全部所以如果把滴定管中的溶液全部 流下排出流下排出, ,其体积要大于其体积要大于50 mL50 mL。 【知识链接知识链接】 指示剂指示剂 是一类在其特定的是一类在其特定的pHpH范围内范围内, ,随溶液随溶液pHpH改变而变色的化合物改变而变色的化合物, ,通通 常是有机弱酸或有机弱碱。在一定介质条件下常是有机弱酸或有机弱碱。在一定介质条件下, ,其颜色能发生其颜色能发生 变化、能产生浑浊或沉淀变化、能产生浑浊或沉淀, ,以及有荧光现象等。
12、常用它检验溶以及有荧光现象等。常用它检验溶 液的酸碱性液的酸碱性; ;滴定分析中用来指示滴定终点滴定分析中用来指示滴定终点; ;环境检测中检验有环境检测中检验有 害物。一般分为酸碱指示剂、氧化还原指示剂、金属指示剂、害物。一般分为酸碱指示剂、氧化还原指示剂、金属指示剂、 吸附指示剂等。吸附指示剂等。 滴定管的使用操作要领滴定管的使用操作要领 酸管碱管莫混用酸管碱管莫混用, ,视线刻度要齐平。视线刻度要齐平。 尖嘴充液无气泡尖嘴充液无气泡, ,液面不要高于零。液面不要高于零。 莫忘添加指示剂莫忘添加指示剂, ,开始读数要记清。开始读数要记清。 左手轻轻旋开关左手轻轻旋开关, ,右手摇动锥形瓶。右
13、手摇动锥形瓶。 眼睛紧盯待测液眼睛紧盯待测液, ,颜色一变立即停。颜色一变立即停。 数据记录要及时数据记录要及时, ,重复滴定求平均。重复滴定求平均。 误差判断看误差判断看V(V(标标),),规范操作靠多练。规范操作靠多练。 中和滴定的操作注意事项和误差分析中和滴定的操作注意事项和误差分析 1.1.指示剂的选择指示剂的选择: : (1)(1)常用指示剂及变色范围。常用指示剂及变色范围。 指示剂指示剂 酸碱指示剂的变色范围酸碱指示剂的变色范围(pH)(pH)及颜色及颜色 甲基橙甲基橙 4.4 黄色黄色 酚酞酚酞 10.0红色红色 (2)(2)指示剂的选择。指示剂的选择。 强酸强碱相互滴定强酸强碱
14、相互滴定, ,选用甲基橙或酚酞。选用甲基橙或酚酞。 石蕊试剂因颜色变化不明显石蕊试剂因颜色变化不明显( (变色不敏锐变色不敏锐),),且变色范围过宽且变色范围过宽, , 一般不作中和滴定指示剂。一般不作中和滴定指示剂。 2.2.中和滴定操作注意事项中和滴定操作注意事项: : (1)(1)滴定准备滴定准备: :滴定管先用水洗滴定管先用水洗, ,再用所盛溶液润洗再用所盛溶液润洗; ;锥形瓶只能锥形瓶只能 用水洗用水洗, ,不能再用待测溶液润洗。不能再用待测溶液润洗。 (2)(2)滴定终点判断滴定终点判断: :等到滴入最后一滴标准液等到滴入最后一滴标准液, ,指示剂变色指示剂变色, ,且半且半 分钟
15、内不恢复原来的颜色分钟内不恢复原来的颜色, ,视为滴定终点并记录标准液的体积。视为滴定终点并记录标准液的体积。 3.3.中和滴定误差分析中和滴定误差分析: : (1)(1)误差分析方法误差分析方法: :中和滴定实验中中和滴定实验中, ,不同的错误操作引起不同不同的错误操作引起不同 的量的偏差的量的偏差, ,分析时应注意思维的有序性分析时应注意思维的有序性, ,首先依题意列出计算首先依题意列出计算 式式, ,再区别计算过程中的不变量和变化量再区别计算过程中的不变量和变化量, ,然后紧紧抓住变化量然后紧紧抓住变化量 对实验结果的影响进行分析。对实验结果的影响进行分析。 基本依据基本依据:c(:c(
16、待待)= (c)= (c、V V、n n分别表示溶液物分别表示溶液物 质的量浓度、溶液体积、酸或碱的元数质的量浓度、溶液体积、酸或碱的元数) )。 判断方法判断方法: :标准溶液用量标准溶液用量( (体积体积) )偏多待测溶液浓度偏高。偏多待测溶液浓度偏高。 标准溶液用量标准溶液用量( (体积体积) )偏少待测溶液浓度偏低。偏少待测溶液浓度偏低。 c() V() n() V() n() 标标标 待待 gg g (2)(2)几种操作引起误差的分析。几种操作引起误差的分析。 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液( (酚酞作指示剂酚酞作指示剂) )为例为例, ,常常 见的
17、因操作不正确而引起的误差有见的因操作不正确而引起的误差有: : 步骤步骤 操操 作作 V VA A c cB B 洗涤洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大变大 偏高偏高 碱式滴定管未用待测溶液润洗碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小变小 偏低偏低 锥形瓶用待测溶液润洗锥形瓶用待测溶液润洗 变大变大 偏高偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变不变 无影响无影响 步骤步骤 操操 作作 V VA A c cB B 取液取液 放出碱液的滴定管开始有气泡放出碱液的滴定管开始有气泡, ,放出液放出液 体后气泡消失体后气泡消失 变小变小 偏低偏低 滴定滴定 酸式
18、滴定管滴定前有气泡酸式滴定管滴定前有气泡, ,滴定终点时滴定终点时 气泡消失气泡消失 变大变大 偏高偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小变小 偏低偏低 部分酸液滴出锥形瓶外部分酸液滴出锥形瓶外 变大变大 偏高偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快溶液颜色较浅时滴入酸液过快, ,停止滴停止滴 定后反加一滴定后反加一滴NaOHNaOH溶液颜色无变化溶液颜色无变化 变大变大 偏高偏高 读数读数 滴定前读数正确滴定前读数正确, ,滴定后俯视读数滴定后俯视读数( (或前或前 仰后俯仰后俯) ) 变小变小 偏低偏低 滴定前读数正确滴定前读数正确, ,滴定后仰视读数滴定后仰视读数( (或前
19、或前 俯后仰俯后仰) ) 变大变大 偏高偏高 两次滴定所消耗酸液的体积相差太大两次滴定所消耗酸液的体积相差太大 无法判断无法判断 (3)(3)杂质杂质( (标准物含杂质标准物含杂质) )对滴定结果的影响对滴定结果的影响: :用于配制标准液的用于配制标准液的 固体应该是纯净物固体应该是纯净物, ,但其中有可能混有杂质但其中有可能混有杂质, ,称量时又按所需标称量时又按所需标 准物固体质量来称取的准物固体质量来称取的, ,故一般均会产生误差。在此杂质又分故一般均会产生误差。在此杂质又分 两种情况两种情况: : 杂质与待测液不反应。杂质与待测液不反应。 如如NaOHNaOH中含中含NaCl,NaCl
20、,所配的所配的NaOHNaOH溶液浓度变小溶液浓度变小, ,滴定盐酸时滴定盐酸时,NaCl,NaCl 不参与反应不参与反应, ,所需标准液的体积偏大所需标准液的体积偏大, ,故测定结果偏大。故测定结果偏大。 若杂质与待测液反应。若杂质与待测液反应。 例例: :用标准用标准NaNa2 2COCO3 3溶液来滴定盐酸溶液来滴定盐酸, ,若配制标准溶液的若配制标准溶液的NaNa2 2COCO3 3固固 体中含有体中含有a.KOHa.KOH、b.NaOHb.NaOH。 解解:Na:Na2 2COCO3 3+2HCl=2NaCl+H+2HCl=2NaCl+H2 2O+COO+CO2 2 106 g106
21、 g 2 mol2 mol 53 g53 g 1 mol1 mol KOH + HCl = KCl + HKOH + HCl = KCl + H2 2O O 56 g 1 mol56 g 1 mol NaOH + HCl = NaCl + HNaOH + HCl = NaCl + H2 2O O 40 g40 g 1 mol1 mol 因为因为405356405356 所以测得待测液浓度所以测得待测液浓度a a偏高偏高,b,b偏低。偏低。 【知识备选知识备选】氧化还原滴定法氧化还原滴定法 氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移
22、为 基础的一种滴定分析方法。与酸碱滴定法相比较基础的一种滴定分析方法。与酸碱滴定法相比较, ,氧化还原滴氧化还原滴 定法应用非常广泛定法应用非常广泛, ,它不仅可用于无机分析它不仅可用于无机分析, ,而且可以广泛用于而且可以广泛用于 有机分析有机分析, ,许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化 还原滴定法来加以测定。它以氧化剂或还原剂为滴定剂还原滴定法来加以测定。它以氧化剂或还原剂为滴定剂, ,直接直接 滴定一些具有还原性或氧化性的物质滴定一些具有还原性或氧化性的物质; ;或者间接滴定一些本身或者间接滴定一些本身 并没有氧化还原性并没有氧化还原
23、性, ,但能与某些氧化剂或还原剂发生反应的物但能与某些氧化剂或还原剂发生反应的物 质。质。 【思思悟悟】 (1)(1)在每一次滴定实验过程中需要记录几个数据在每一次滴定实验过程中需要记录几个数据? ?分别是什么分别是什么? ? 提示提示: :标准液的浓度、待测液的体积、滴定管滴定前的读数、标准液的浓度、待测液的体积、滴定管滴定前的读数、 滴定管滴定后的读数共四个数据。滴定管滴定后的读数共四个数据。 (2)(2)使用滴定管前如何检查滴定管的气密性。使用滴定管前如何检查滴定管的气密性。 提示提示: :向滴定管加适量水向滴定管加适量水, ,用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上用滴定管夹将滴定管固定在铁架
24、台上, , 观察是否漏水观察是否漏水, ,若不漏水若不漏水, ,对于酸式滴定管将活塞旋转对于酸式滴定管将活塞旋转180180, ,对对 于碱式滴定管轻轻挤压玻璃球于碱式滴定管轻轻挤压玻璃球, ,放出少量液体放出少量液体, ,再次观察滴定管再次观察滴定管 是否漏水。是否漏水。 (3)(3)用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液( (放于锥形瓶放于锥形瓶),),以以 酚酞作指示剂酚酞作指示剂, ,若盛放标准盐酸的滴定管若盛放标准盐酸的滴定管, ,初读数俯视初读数俯视, ,末读数末读数 仰视仰视, ,则所测氢氧化钠溶液的浓度如何则所测氢氧化钠溶液的浓度如何? ? 提
25、示提示: :滴定管的小刻度在上滴定管的小刻度在上, ,大刻度在下。因此初读数偏小大刻度在下。因此初读数偏小, ,末末 读数偏大读数偏大, ,故标准盐酸的体积偏大故标准盐酸的体积偏大, ,所测的氢氧化钠溶液的浓度所测的氢氧化钠溶液的浓度 偏大。偏大。 类型类型 滴定原理及应用滴定原理及应用 【典例典例】(2013(2013咸阳高二检测咸阳高二检测) )某学生欲用已知物质的量浓度某学生欲用已知物质的量浓度 的盐酸来滴定未知物质的量浓度的氢氧化钠溶液时的盐酸来滴定未知物质的量浓度的氢氧化钠溶液时, ,选择酚酞选择酚酞 作指示剂。请填写下列空白作指示剂。请填写下列空白: : (1)(1)用标准的盐酸溶
26、液滴定待测的氢氧化钠溶液时用标准的盐酸溶液滴定待测的氢氧化钠溶液时, ,左手把握酸左手把握酸 式滴定管的活塞式滴定管的活塞, ,右手摇动锥形瓶右手摇动锥形瓶, ,眼睛注视眼睛注视 。直到。直到 因加入一滴盐酸后因加入一滴盐酸后, ,溶液由红色变为无色溶液由红色变为无色, ,并且并且_为止。为止。 (2)(2)若滴定开始和结束时若滴定开始和结束时, ,酸式滴定管中的液面如图所示酸式滴定管中的液面如图所示: :则起则起 始读数为始读数为 mL,mL,终点读数为终点读数为 mLmL。 (3)(3)某学生根据三次实验分别记录有关数据如下某学生根据三次实验分别记录有关数据如下: : 滴定滴定 次数次数
27、氢氧化钠氢氧化钠 溶液溶液/mL/mL 0.100 0 mol0.100 0 molL L- -1 1盐酸的体积盐酸的体积(mL)(mL) 滴定前滴定前 滴定后滴定后 溶液体积溶液体积/mL/mL 第一次第一次 25.0025.00 0.000.00 26.1126.11 26.1126.11 第二次第二次 25.0025.00 1.561.56 30.3030.30 28.7428.74 第三次第三次 25.0025.00 0.220.22 26.3126.31 26.0926.09 请选用其中合理的数据列式计算该氢氧化钠溶液的物质的量浓请选用其中合理的数据列式计算该氢氧化钠溶液的物质的量浓
28、 度度: : c(NaOH)=c(NaOH)= 。 (4)(4)达到滴定终点时酸碱达到滴定终点时酸碱 恰好反应恰好反应( (填填“是是”或或“不不 是是”),),若不是若不是, ,则应是则应是 稍微过量稍微过量; ;若溶液由红色褪至若溶液由红色褪至 无色停止滴定无色停止滴定, ,测得测得NaOHNaOH溶液的物质的量浓度可能溶液的物质的量浓度可能 ( (填填 “偏高偏高”“”“偏低偏低”或或“无误差无误差”) )。 【解题指南解题指南】解答本题解答本题, ,要明确如下要明确如下4 4点点: : (1)(1)酸碱中和滴定的操作步骤、仪器。酸碱中和滴定的操作步骤、仪器。 (2)(2)滴定管的使用方
29、法和注意事项。滴定管的使用方法和注意事项。 (3)(3)指示剂的选择依据和滴定终点的判断方法。指示剂的选择依据和滴定终点的判断方法。 (4)(4)实验误差的分析原理。实验误差的分析原理。 【解析解析】(1)(1)滴定时眼睛要时刻注视锥形瓶内液体的颜色变化滴定时眼睛要时刻注视锥形瓶内液体的颜色变化, , 以便及时、准确判断终点。为防止过早或过晚判断终点以便及时、准确判断终点。为防止过早或过晚判断终点, ,造成造成 较大误差较大误差, ,必须待半分钟内不恢复红色为准。必须待半分钟内不恢复红色为准。 (2)(2)读数时视线要与凹液面水平相切读数时视线要与凹液面水平相切, ,另外另外, ,滴定管的精确
30、度可滴定管的精确度可 以达到以达到0.01 mL,0.01 mL,读数时要自上而下读出刻度读数时要自上而下读出刻度, ,如最后的读数不如最后的读数不 能由下而上读为能由下而上读为27.90,27.90,应读为应读为26.1026.10。 (3)(3)在进行数据处理时在进行数据处理时, ,要注意有效可用的数相差不到要注意有效可用的数相差不到0.20 mL,0.20 mL, 否则如第二次的测量结果否则如第二次的测量结果, ,和其他两次差别较大和其他两次差别较大, ,说明该次操作说明该次操作 误差较大误差较大, ,该结果不可信该结果不可信, ,因此因此, ,计算时计算时, ,酸溶液的体积应为第一、酸
31、溶液的体积应为第一、 三次的平均值。而后代入计算即可得出三次的平均值。而后代入计算即可得出c(NaOH)c(NaOH)的值。的值。 (4)(4)滴定终点和酸碱恰好反应是不同的两个概念滴定终点和酸碱恰好反应是不同的两个概念, ,前者指的是操前者指的是操 作停止的一点作停止的一点, ,不是酸碱恰好完全反应不是酸碱恰好完全反应, ,而是某一溶液稍微过量而是某一溶液稍微过量 ( (不到一滴不到一滴),),作为滴定操作来说作为滴定操作来说, ,可忽略不计。没有反滴一滴标可忽略不计。没有反滴一滴标 准溶液准溶液, ,这时溶液中也可能盐酸过量很多这时溶液中也可能盐酸过量很多, ,溶液也是无色溶液也是无色,
32、,所以所以 测得溶液的物质的量浓度有可能偏高。测得溶液的物质的量浓度有可能偏高。 答案答案: :(1)(1)锥形瓶内溶液颜色的变化锥形瓶内溶液颜色的变化 半分钟内不恢复红色半分钟内不恢复红色 (2)0.00(2)0.00 26.1026.10 (3)0.104 4 mol(3)0.104 4 molL L- -1 1 (4)(4)不是不是 NaOHNaOH溶液溶液 偏高偏高 【名师点评名师点评】讲解本题时应注意以下讲解本题时应注意以下3 3点点: : (1)(1)通过讲解本题通过讲解本题, ,引导学生对比量筒、滴定管的结构特点引导学生对比量筒、滴定管的结构特点, ,掌掌 握读数的正确方法。握读
33、数的正确方法。 (2)(2)指导学生分析指示剂变色点和滴定终点的关系指导学生分析指示剂变色点和滴定终点的关系, ,理解指示剂理解指示剂 的选择原则。的选择原则。 (3)(3)指导学生了解造成误差的类型指导学生了解造成误差的类型, ,掌握分析误差的方法。掌握分析误差的方法。 【误区警示误区警示】本题第本题第(4)(4)小题易产生两点误区小题易产生两点误区: : (1)(1)忽视指示剂变色点对判断滴定终点的影响忽视指示剂变色点对判断滴定终点的影响, ,认为滴定终点就认为滴定终点就 是酸碱恰好反应的点。是酸碱恰好反应的点。 (2)(2)用酚酞作指示剂用酚酞作指示剂, ,酸滴定碱至溶液红色褪去时酸滴定
34、碱至溶液红色褪去时, ,认为一定是认为一定是 滴定终点滴定终点, ,忽视了酸过量的可能性。忽视了酸过量的可能性。 【变式训练变式训练】(2014(2014南昌高二检测南昌高二检测) )用酚酞作指示剂用酚酞作指示剂, ,以以 0.100 mol0.100 molL L- -1 1的的NaOHNaOH溶液测定装在锥形瓶中的一定体积的盐溶液测定装在锥形瓶中的一定体积的盐 酸溶液的物质的量浓度。下列操作将导致测定值高于实际值的酸溶液的物质的量浓度。下列操作将导致测定值高于实际值的 是是 ( ( ) ) A.A.标准液在标准液在“0 0”刻度线以上刻度线以上, ,未予调整就开始滴定未予调整就开始滴定 B
35、.B.滴定过程中振荡时滴定过程中振荡时, ,锥形瓶中有液滴溅出锥形瓶中有液滴溅出 C.C.观察记录滴定管内液面刻度时滴定前俯视观察记录滴定管内液面刻度时滴定前俯视, ,滴定后仰视滴定后仰视 D.D.酚酞指示剂由无色变为红色时立即停止滴定酚酞指示剂由无色变为红色时立即停止滴定 【解析解析】选选C C。由。由c(HCl)= c(HCl)= 可知可知: :标准液在标准液在 “0 0”刻度线以上刻度线以上, ,未予调整就开始滴定未予调整就开始滴定, ,导致导致NaOHNaOH溶液读数偏溶液读数偏 低低, ,测定值偏低测定值偏低,A,A错错; ;锥形瓶中液滴溅出锥形瓶中液滴溅出, ,导致待测盐酸体积减导
36、致待测盐酸体积减 小小,V(NaOH),V(NaOH)偏小偏小, ,测定值偏低测定值偏低,B,B错错; ;碱式滴定管内滴定前俯视碱式滴定管内滴定前俯视, , 读数偏小读数偏小, ,滴定后仰视滴定后仰视, ,读数偏大读数偏大,V(NaOH),V(NaOH)偏大偏大, ,测定值偏高测定值偏高,C,C 正确正确; ;酚酞指示剂由无色变为红色时立即停止滴定酚酞指示剂由无色变为红色时立即停止滴定, ,可能可能HClHCl并并 未完全反应未完全反应,V(NaOH),V(NaOH)偏小偏小, ,测定值偏低。测定值偏低。 ()() () c NaOH V NaOH V HCl g 【变式备选变式备选】(201
37、2(2012浙江高考改编浙江高考改编) )已知已知: : 某学习小组用某学习小组用“间接碘量法间接碘量法”测定含有测定含有CuClCuCl2 22H2H2 2O O 晶体的试样晶体的试样( (不含能与不含能与I I- -发生反应的氧化性质杂质发生反应的氧化性质杂质) )的纯度的纯度, ,过过 程如下程如下: :取取0.36 g0.36 g试样溶于水试样溶于水, ,加入过量加入过量KIKI固体固体, ,充分反应充分反应, ,生生 成白色沉淀。用成白色沉淀。用0.100 0 mol0.100 0 molL L- -1 1NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液滴定标准溶液滴定, ,到达到达
38、滴定终点时滴定终点时, ,消耗消耗NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液标准溶液20.00 mL20.00 mL。 2 223 I2S O - += = = = 2 46 S O2I - +。 (1)(1)可选用可选用 作滴定指示剂作滴定指示剂, ,滴定终点的现象是滴定终点的现象是_ 。 (2)CuCl(2)CuCl2 2溶液与溶液与KIKI反应的离子方程式为反应的离子方程式为_ 。 (3)(3)该试样中该试样中CuClCuCl2 22H2H2 2O O的质量百分数为的质量百分数为 。 【解析解析】(1)(1)相当于用相当于用NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液滴定碘单质标准
39、溶液滴定碘单质, ,所以可以用所以可以用 淀粉溶液作指示剂淀粉溶液作指示剂, ,到达滴定终点的现象是溶液由蓝色变成无到达滴定终点的现象是溶液由蓝色变成无 色且放置一段时间后不恢复原色。色且放置一段时间后不恢复原色。 (2)(2)铜离子具有弱氧化性可以把碘离子氧化成碘单质铜离子具有弱氧化性可以把碘离子氧化成碘单质, ,自身被还自身被还 原成原成+1+1价的铜。价的铜。 (3)(3)由反应可知由反应可知, ,关系式如下关系式如下:CuCl:CuCl2 22H2H2 2O ONaNa2 2S S2 2O O3 3, ,所以所以 n(CuCln(CuCl2 22H2H2 2O)=n(NaO)=n(Na
40、2 2S S2 2O O3 3)=0.100 0 mol)=0.100 0 molL L- -1 10.020 L0.020 L =0.002 mol=0.002 mol。则。则m(CuClm(CuCl2 22H2H2 2O)=0.002 molO)=0.002 mol171 g171 gmolmol- -1 1 =0.342 g,=0.342 g,则该试样中则该试样中CuClCuCl2 22H2H2 2O O的质量百分数为的质量百分数为 100%=95%100%=95%。 0.342 g 0.36 g 答案答案: :(1)(1)淀粉溶液淀粉溶液 蓝色褪去蓝色褪去, ,放置一定时间后不恢复原色
41、放置一定时间后不恢复原色 (2)2Cu(2)2Cu2+ 2+4I +4I- -=2CuI+I=2CuI+I2 2 (3)95%(3)95% 氧化还原滴定实验探究氧化还原滴定实验探究 氧化还原滴定实验同中和滴定类似氧化还原滴定实验同中和滴定类似( (用已知浓度的氧化剂溶液用已知浓度的氧化剂溶液 滴定未知浓度的还原剂溶液或反之滴定未知浓度的还原剂溶液或反之) )。现有。现有0.001 mol0.001 molL L- -1 1酸酸 性性KMnOKMnO4 4溶液和未知浓度的无色溶液和未知浓度的无色NaHSONaHSO3 3溶液。反应的离子方程溶液。反应的离子方程 式是式是 22 4342 2MnO
42、5HSOH2Mn5SO3H O -+- += = = =+。 【思考探究思考探究】 (1)(1)该实验仪器和中和滴定的实验仪器是否不同该实验仪器和中和滴定的实验仪器是否不同? ? 提示提示: :一样的一样的, ,也是需要也是需要: :酸式滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定酸式滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定 管夹、烧杯、白纸等。管夹、烧杯、白纸等。 (2)(2)酸性高锰酸钾溶液盛装在何种滴定管中酸性高锰酸钾溶液盛装在何种滴定管中, ,为什么为什么? ? 提示提示: :酸性高锰酸钾溶液盛装在酸式滴定管中酸性高锰酸钾溶液盛装在酸式滴定管中, ,原因是高锰酸钾原因是高锰酸钾 能腐蚀橡胶管能腐蚀橡胶管, ,所以
43、不能用碱式滴定管而只能用酸式滴定管。所以不能用碱式滴定管而只能用酸式滴定管。 (3)(3)终点判断是否和酸碱中和滴定一样需要指示剂终点判断是否和酸碱中和滴定一样需要指示剂, ,如果需要应如果需要应 如何选择指示剂呢如何选择指示剂呢? ? 提示提示: :酸性酸性KMnOKMnO4 4被还原为被还原为MnMn2+ 2+后由紫色变为无色 后由紫色变为无色, ,自身可以作为自身可以作为 滴定终点的判断依据滴定终点的判断依据, ,所以不再使用其余的指示剂。所以不再使用其余的指示剂。 (4)(4)滴定前平视滴定前平视KMnOKMnO4 4液面液面, ,刻度为刻度为amL,amL,滴定后俯视液面刻度为滴定后俯视液面刻度为 bmL,bmL,根据根据(b(b- -a)mLa)mL计算得到的待测浓度与实际浓度一样吗计算得到的待测浓度与实际浓度一样吗? ? 提示提示: :不一样不一样, ,因为俯视读数偏小因为俯视读数偏小, ,所以计算得到的数值比实际所以计算得到的数值比实际 浓度偏小。浓度偏小。
