1、第35讲醛考纲导视基础反馈1.判断正误，正确的画“”，错误的画“”。(1)醛基的结构简式可以写 成 CHO，也 可 以 写 成COH()。(2)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(3)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(4)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇()。)。)。(5)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗 O2 的质量相等()。(6)1 mol HCHO 与足量银氨溶液在加热的条件下充分反应，可析出2 mol Ag()。(7)乙醛能被弱氧化剂(新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液)氧化，所以也能被酸性 KMnO4 溶液氧化，使酸性高锰酸钾溶液褪色()。答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)
2、(7)2.哪些有机物可能发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2 反应？答案：含CHO的有机物如醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖都可与二者发生反应。3.为什么甲醛发生银镜反应时醛与生成的银的物质的量之比是 1 4?答案：甲醛的结构式是，相当于有两个醛基，4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3 4Ag6NH3故2H2O。考点一乙醛 醛类【知识梳理】一、乙醛1.组成和结构。分子式为_，结构简式为_，官能团是_。C2H4OCH3CHO醛基(CHO)易错警示醛基只能写成CHO 或，不能写成COH。2物理性质。小挥发乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，密度比水_，易_，能跟水、乙醇、乙醚、氯仿
3、互溶。3化学性质(写化学方程式)。2CH3CHO5O2 4CO24H2O CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2OCH3CHO2Cu(OH)2Cu2O2H2OCH3COOH+2CH3CHOO22CH3COOH二、醛类1定义。RCHO(R为烃基)烃基与醛基相连的化合物叫做醛,醛的通式为_。2重要的醛。蚁醛福尔马林(1)甲醛(HCHO)，又叫_，是无色气体，易溶于水，有强烈刺激性气味。35%40%的水溶液叫做_，具有杀菌、防腐性能。(2)肉桂醛：(3)苯甲醛：。3.化学性质。醛类的化学性质与乙醛相似，能被氢气还原成醇，能被氧气、银氨溶液、新制 Cu(OH)2 悬浊液
4、等氧化成酸。4.用途。醛类主要应用于有机合成、农药，还可用于制氯霉素、香料及染料等。甲醛水溶液具有杀菌、防腐性能，用于浸制生物标本。例 1下列操作不合理的是(【考点集训】)。A.银镜反应采用水浴加热B.用通过盛溴水的洗气瓶的方法除去甲烷气体中含有的乙烯杂质C.在乙醛还原新制 Cu(OH)2 悬浊液的实验中，制 Cu(OH)2悬浊液时应保持 NaOH 过量，可直接加热D.配制银氨溶液时，将 AgNO3 溶液滴入氨水中解析：配制银氨溶液时，应将氨水滴入AgNO3 溶液中，D错误。答案：D.例2某有机物 A，它的氧化产物甲和还原产物乙都能和金属钠反应放出 H2。甲和乙反应可生成丙，甲和丙均能发生银镜
5、反应。有机物 A 是()。A.甲醇B.甲醛C.甲酸D.甲酸甲酯解析：某有机物A，它的氧化产物甲和还原产物乙都能和金属钠反应放出H2，这说明A 是醛，甲是醇，乙是羧酸，甲和乙反应可生成丙，丙是酯类。甲和丙均能发生银镜反应，所以有机物 A 是甲醛。答案：B例3(2015 年辽宁模拟)下列有关醛类的说法中，正确的是()。A.醛类既能氧化为羧酸又能还原为醇B.能发生银镜反应的有机物一定是醛C.乙醛、丙醛都没有同分异构体D.甲醛、乙醛分子中的所有原子都在同一平面上解析：醛能被银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液氧化生成羧酸(COOH)，也能被氢气还原生成醇(OH)，A 正确；能发生银镜反应的有机物中含有醛基，但
6、不一定属于醛类物质，如甲酸、甲酸某酯都能发生银镜反应，但都不属于醛，B 错误；乙醛的同分异构体有环氧乙烷；丙醛的同分异构体有丙烯醇、环氧丙烷，所以乙醛、丙醛都有同分异构体，C 错误；乙醛相当于甲烷中的一个 H 原子被CHO 取代，甲烷是正四面体结构，根据甲烷的结构知，乙醛中所有原子不能在同一平面上，D 错误。答案：A考点二醛基的检验【知识梳理】水浴加热银镜加热至沸腾红色沉淀（续表）易错警示1.银氨溶液的制备：在洁净的试管中加2%AgNO3 溶液12 mL，逐滴加入2%稀氨水，边滴边振荡，至最初产生的沉淀恰好完全溶解。2.醛与新制的Cu(OH)2 悬浊液反应时：新制Cu(OH)2 悬浊液要随用随
7、配，不可久置；新配制 Cu(OH)2 悬浊液时，所用NaOH 必须过量；反应液必须直接加热煮沸。3.甲醛的结构为HCHO，可以将其看成有两个CHO(或二元醛)，故甲醛被新制的银氨溶液或氢氧化铜悬浊液所氧化时，每摩尔甲醛消耗 4 mol 的银氨溶液或氢氧化铜，而甲醛被氧化成CO2。【考点集训】例4(20162017 学年北京清华附中期中)有机物 A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验 A中官能团的试剂和顺序正确的是()。A.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C.先加银氨溶液，微热，再加入溴水D.先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加溴水解析：
8、A 中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，A、B 错误；C 中先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定 A 中是否含有碳碳双键。答案：D方法技巧烯醛(或炔醛)分子中所含官能团的检验由于碳碳双键、碳碳三键、醛基等都能与酸性 KMnO4 溶液或溴水反应，而只有醛基能与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液反应，所以检验烯醛(炔醛)官能团时应先向样品中加足量的银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，加热，检验醛基，然后将反应后的澄清溶液酸化后再加入溴水或酸性 KMnO4 溶液检验碳碳双键(或碳碳三键)。例5(2016 届湖
9、南岳阳二模)氯吡格雷(Clopido grel)是一种用于抑制血小板聚集的药物。以 A(C7H5OCl)为原料合成氯吡格雷的路线如下：请回答下列问题：(1)A 中含氧官能团的名称为_，CD 的反应类型是_。(2)Y 的结构简式为_，在一定条件下 Y与 BrCl(一氯化溴，与卤素单质性质相似)按物质的量 1 1 发生加成反应，生成的产物可能有_种。(3)C 分子间可在一定条件下反应生成含有 3 个六元环的产物，该反应的化学方程式为_。(4)由 E 转化为氯吡格雷时，生成的另一种产物的结构简式为_。(5)写出 A 的所有同分异构体(芳香族化合物)的结构简式：_(不考虑立体异构)。(6)请结合题中信
10、息写出以为有机原料制备化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)。解析：依据所给信息可知，醛能与氰化钠和氯化铵发生反应，在醛基所在的碳原子上同时引入官能团CN 和氨基，由信息可知CN 在酸性条件下被氧化生成羧基，因此得出 A 的结构简式应为，B 为，C为，C 与甲醇发生酯化反应得到 D，所以 X 为甲醇，由D生成E，可知该过程是氨基上的氢原子被取代，即Y 上的溴原子与氢形成溴化氢，故Y为。(2)根据以上分析可知，Y的结构为，在一定条件下与一氯化溴按物质的量1 1 发生加成反应，可以是 1,2 加成，有4 种，也可以是1,4 加成，有2 种，所以生成的产物可能有6 种。答案：(1)醛基酯化反应(或取
11、代反应)思维模型醛的综合考查历年高考中对醛类的考查点主要是醛基的还原性，特别是能与新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液反应。在有机综合题中，也常考查醇、醛、羧酸的转化。例如：醇的催化氧化生成醛，醛与氢加成生成醇，醛氧化生成酸。除此以外，醛在有机合成中的作用也是考查的一个方向(如醛醛加成)。典例(2015年甘肃天水模拟)乙醛在催化剂存在的条件下，可以被空气氧化成乙酸。依据此原理设计实验制得并在试管 C中收集到少量乙酸溶液(如图所示：试管 A 中装有 40%的乙醛水溶液、氧化铜粉末；试管 C 中装有适量蒸馏水；烧杯 B 中装有某液体)。已知在 60 80 时用双连打气球鼓入空气即可发生乙醛的氧化反应，连续
12、鼓入十几次反应基本完全。有关物质的沸点见下表：请回答下列问题：(1)试管 A 内在 60 80 时发生的主要反应的化学方程式为(注明反应条件)_。(2)如图所示在实验的不同阶段，需要调整温度计在试管 A内的位置。在实验开始时温度计水银球的位置应在_，目的是_；当试管 A 内的主要反应完成后，应进行蒸馏操作，温度计水银球的位置应_。(3)烧杯 B 内盛装的液体可以是_(写出一种即可)。(4)若想检验试管 C 中是否含有产物乙酸，在下列所提供的药品或用品中，可以使用的是_。(填字母)a.pH 试纸c.红色石蕊试纸b.碳酸氢钠粉末d.银氨溶液解析：(1)乙醛与氧气发生氧化反应生成乙酸，方程式为2CH
13、3CHOO22CH3COOH。(2)实验开始时温度计应测量反应的温度，控制反应温度为60 80，所以实验开始时温度计水银球的位置应在试管 A 的反应液中，由蒸馏原理可知，温度计测量的是蒸气的温度，所以温度计水银球的位置应在试管A 的支管口处。(3)乙酸的沸点为117.9，要想通过蒸馏的方法得到乙酸,B 内盛装的液体的沸点应大于117.9,由表可知烧杯B 内盛装的液体可以是乙二醇或甘油。(4)乙酸能使pH 试纸变红，乙酸能与碳酸氢钠粉末反应产生气泡，与红色石蕊试纸、银氨溶液无现象。答案：(1)2CH3CHOO22CH3COOH控制反应温度为60 80(2)试管 A 的反应液中在试管 A 的支管口
14、处(3)甘油(或乙二醇)(4)a、b应用(2016届河南八市质检)甲苯(CH3)是一种重要的化工原料，能用于生产苯甲醛(CHO)、苯甲酸(COOH)等产品。下表列出了有关物质的部分物理性质，请回答：注：甲苯、苯甲醛、苯甲酸三者互溶。实验室可用如图装置模拟制备苯甲醛。实验时先在三颈瓶中加入 0.5 g 固态难溶性催化剂，再加入 15 mL 冰醋酸和 2 mL甲苯，搅拌升温至 70，同时缓慢加入 12 mL 过氧化氢，在此温度下搅拌反应 3 小时。(1)装置 a 的名称是_，主要作用是_。三颈瓶中发生反应的化学方程式为_，此反应的原子利用率理论上可达_。(2)经测定，反应温度升高时，甲苯的转化率逐
15、渐增大，但温度过高时，苯甲醛的产量却有所减少，可能的原因是_。(3)反应完毕后，反应混合液经过自然冷却至室温时，还应经过_、_(填操作名称)等操作，才能得到苯甲醛粗产品。(4)实验中加入过量的过氧化氢并延长反应时间时，会使苯甲醛产品中产生较多的苯甲酸。若想从混有苯甲酸的苯甲醛中分离出苯甲酸，正确的操作步骤是_(按步骤顺序填字母)。a.对混合液进行分液b.过滤、洗涤、干燥c.水层中加入盐酸调节 pH2d.与适量碳酸氢钠溶液混合振荡若对实验中获得的苯甲酸产品进行纯度测定，可称取2.500 g 产品，溶于 200 mL 乙醇配成溶液，量取所得的乙醇溶液 20.00 mL 于锥形瓶，滴加 23 滴酚酞
16、指示剂，然后用预先配好的 0.1000 molL1KOH 标准液滴定，到达滴定终点时消耗KOH 溶液 18.00 mL。产品中苯甲酸的质量分数为_。下列情况会使测定结果偏低的是_(填字母)。a.滴定时俯视读取耗碱量b.KOH 标准液长时间接触空气c.配制 KOH 标准液时仰视定容d.将酚酞指示剂换为甲基橙溶液解析：(1)因反应需持续加热，又为防止有机物挥发，球形冷凝管起冷凝回流，防止甲苯的挥发而降低产品产率。因为是用甲苯制苯甲醛，所以需用H2O2 作氧化剂在催化剂作用下将其氧化，故化学方程式为。原子利用率106(106318)100%66.25%。(2)因为H2O2 的热不稳定性，受热易发生分
17、解，因此随温度升高时，分解率增大，产率随之降低。(3)反应完毕后，反应体系中除苯甲醛外还含有固体催化剂、醋酸、甲苯等，需先进行过滤，再利用各组分的沸点不同，进行蒸馏分离。(4)将苯甲醛中混有的苯甲酸分离，可以先在混合体系中加入碳酸氢钠，将苯甲酸转化成可溶于水的盐，再进行分液，在水相中加入酸调节溶液pH 重新制得苯甲酸，因苯甲酸在水中溶解度不大，大部分结晶析出，再过滤分离。滴定过程中苯甲酸与KOH 按1 1 反应，滴定过程中消耗n(KOH)1.8103mol，故所取的20 mL 溶液中含有的苯甲酸的物质的量也为1.8103mol，苯甲酸的质量分数1.8103 mol122 gmol1102.5 g100%87.84%。滴定过程中若俯视读取耗碱量，会使读数偏小，耗碱量偏小，导致所测苯甲酸的含量偏低，a 正确；苯甲酸与KOH 完全反应，生成强碱内部文件，请勿外传弱酸盐，滴定后溶液显碱性，若选用甲基橙作为指示剂，甲基橙的变色范围为3.14.4，则所滴加碱的量减少，结果偏低，d正确。b、c 都会使所测结果偏高。答案：(1)球形冷凝管冷凝回流，防止甲苯的挥发而降低产品产率66.25%(2)H2O2 在较高温度时分解速度加快，使实际参加反应的H2O2 减少，影响产量(3)过滤蒸馏(4)dacb 87.84%ad内部文件，请勿外传
