1、 第二节第二节 配位平衡配位平衡 一、配位平衡常数一、配位平衡常数 向向AgNO3溶液中加入过量的氨水，溶液中加入过量的氨水，则有则有Ag（NH3)2+配离子生成：配离子生成：Ag+2NH3 Ag（NH3)2+这类这类反应叫配合反应。反应叫配合反应。在溶液中配合反应和解离反应同时在溶液中配合反应和解离反应同时存在，即存在下列配位平衡：存在，即存在下列配位平衡：Ag+2NH3 Ag（NH3)2+配位平衡的平衡常数叫配合物的稳定配位平衡的平衡常数叫配合物的稳定常数，用常数，用Ks表示。表示。解离解离配合配合2323NHAg)Ag(NHsK Ks越大，配合物越稳定。为方便越大，配合物越稳定。为方便起
2、见，常用起见，常用Ig Ks表示，见表表示，见表5-1。K1、K2称为分步稳定常数。显然，称为分步稳定常数。显然，它们的乘积：它们的乘积：sKKK232333233321NHAg)Ag(NHNH)Ag(NH)Ag(NHNHAg)Ag(NHNH)Ag(NH)Ag(NH)Ag(NHNH)Ag(NHNHAg)Ag(NH)Ag(NHNHAg33232233333133KK 配合物的形成和解离是分步进行的。配合物的形成和解离是分步进行的。例如：例如：配合物稳定常数是配合物在水溶液配合物稳定常数是配合物在水溶液中解离稳定性的量度。对于配位数相等中解离稳定性的量度。对于配位数相等的配离子，可根据的配离子，可
3、根据Ks值的大小直接比较值的大小直接比较配离子的稳定性，配位数不等的配离子配离子的稳定性，配位数不等的配离子之间，需通过计算才能比较。例如，之间，需通过计算才能比较。例如，CuY2-的的Ks为为51018，Cu(en)22+的的Ks为为1.010 21。但是，。但是，CuY2-比比Cu(en)22+更稳定。更稳定。二、配位平衡的移动二、配位平衡的移动（一）溶液（一）溶液pH值的影响值的影响1、酸效应：因配体与酸效应：因配体与H+离子结合而导致配离子结合而导致配 离子解离的作用。离子解离的作用。Cu(NH3)4 2+Cu2+4NH3 平衡移动方向平衡移动方向 +4H+4NH4+溶液的酸性越强（既
4、溶液的酸性越强（既pH值越小），值越小），越容易使配离子解离，酸效应越明显。越容易使配离子解离，酸效应越明显。2.水解效应：水解效应：溶液的碱性越强（既溶液的碱性越强（既pH值越大），越有利于水解作用的进值越大），越有利于水解作用的进行。因金属离子与溶液中行。因金属离子与溶液中OH-结合而使结合而使配离子解离的作用。配离子解离的作用。FeF63-Fe3+6F-平衡平衡 移动方向移动方向 +30H Fe(OH)3 一般采取在不生成氢氧化物沉淀的前提一般采取在不生成氢氧化物沉淀的前提下提高溶液下提高溶液pH值的办法，以保证配离子值的办法，以保证配离子的稳定性。的稳定性。（二）沉淀平衡的影响（二）沉
5、淀平衡的影响 当配离子的中心原子可与某种当配离子的中心原子可与某种试剂（既沉淀剂）形成沉淀物时，试剂（既沉淀剂）形成沉淀物时，则加入该沉淀剂，可使配离子解离，则加入该沉淀剂，可使配离子解离，即配位平衡转化为沉淀平衡。即配位平衡转化为沉淀平衡。例如，向例如，向Ag（NH3)2+配离子配离子溶液中加入溶液中加入NaBr溶液，立即出现溶液，立即出现淡黄色淡黄色AgBr沉淀。沉淀。Ag（NH3)2+Ag+2NH3 平衡平衡 移动方向移动方向 +Br AgBr 反之，配体的配位能力愈强，沉淀反之，配体的配位能力愈强，沉淀的溶解度愈大，就愈容易使沉淀平衡的溶解度愈大，就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。转化
6、为配位平衡。若再向溶液中加入若再向溶液中加入Na2S2O3溶液，溶液，可可使使AgBr沉淀溶解转变成沉淀溶解转变成Ag(S2O3)23-离离子。反应如下：子。反应如下：AgBr Ag+Br 平衡平衡 移动方向移动方向 +2S2O32-Ag(S2O3)23-（三）与氧化还原平衡的关系三）与氧化还原平衡的关系 如在如在FeCI4-配离子溶液中，加入配离子溶液中，加入KI溶液，使配位平衡转化为氧化还原溶液，使配位平衡转化为氧化还原平衡。反应如下：平衡。反应如下：FeCl4 Fe 3+4CI 平衡平衡 移动方向移动方向 +I Fe2+12 I2 配位平衡也可以使氧化还原平衡改变方向。配位平衡也可以使氧
7、化还原平衡改变方向。下列反应正向进行，即下列反应正向进行，即 2Fe3+2I 2Fe2+I2若在若在溶液中加入溶液中加入F离子，从而可使反应逆向离子，从而可使反应逆向进行，即进行，即 Fe3+I Fe2+1/2I2 +反应进行方向反应进行方向 6 F FeF63-三、稳定常数的应用三、稳定常数的应用（一）计算配合物溶液中有关物质的浓度（一）计算配合物溶液中有关物质的浓度例：如在例：如在100ml 0.1molL-1 AgNO3溶液中含有溶液中含有NH3的的总浓度为总浓度为2.0 mol L-1，求求Ag+。（已知已知Ag（NH3）2+的的Ks=1.1107）解：溶液中存在下列配位平衡：解：溶液
8、中存在下列配位平衡：Ag+2NH3 Ag（NO3）2+平衡时平衡时 x 2-0.1 2+2x 0.1-x因因x值很小，故值很小，故2-0.1 2+2x2-0.2 0.1-x 0.1代入代入平衡常数式平衡常数式x=Ag+=2.8 10-9moI.L-172323101.12)2.02(1.0NHAg)Ag(NHAgKs（二）判断配位反应的方向（二）判断配位反应的方向 例：向例：向Ag（NH3）2+配离子溶液中加入足量的配离子溶液中加入足量的CN-离子离子 后，将发生什么变化？后，将发生什么变化？已知已知Ag（CN2）的的Ks=1.3 1021 解：溶液中存在如下平衡：解：溶液中存在如下平衡：417212322-23232223232101.8101.1101.3)Ag(NH()Ag(CN)(AgCN)Ag(NHAgNHAg(CN)CN)Ag(NHNHAg(CN)_ssKKKAg（NO3）2+2CN Ag（CN2）-+2NH3 计算所得平衡常数很大，说明计算所得平衡常数很大，说明上述反应向生成上述反应向生成Ag（CN2）配离子配离子方向进行得很彻底。转化反应总是方向进行得很彻底。转化反应总是向生成向生成Ks值大的值大的配离子方向进行。配离子方向进行。
