1、第一章 化学反应与能量 盖斯定律及其应用 1 1、已知:、已知:H H2 2(g)+Cl(g)+Cl2 2(g)=2HCl(g) (g)=2HCl(g) H=H=- -184.6kJ/mol184.6kJ/mol 则反应则反应HCl(g)=1/2HHCl(g)=1/2H2 2(g)+1/2Cl(g)+1/2Cl2 2(g)(g)的的H H为(为( ) A.+184.6 kJ/mol B.A.+184.6 kJ/mol B.- -92.3 kJ/mol92.3 kJ/mol C.C.- -369.2 kJ/mol D.+92.3 kJ/mol369.2 kJ/mol D.+92.3 kJ/mol
2、 复习复习: : D D 2 2、甲硅烷(、甲硅烷(SiHSiH4 4)是一种无色气体,遇到空气能发生爆)是一种无色气体,遇到空气能发生爆 炸性自燃,生成炸性自燃,生成SiOSiO2 2和水。已知室温下和水。已知室温下1g1g甲硅烷自燃甲硅烷自燃 放出放出44.6kJ44.6kJ热量,其热化学方程式为:热量,其热化学方程式为: _ _ SiHSiH4 4(g)+O(g)+O2 2(g)=SiO(g)=SiO2 2(s)+H(s)+H2 2O(l) O(l) H=H=- -1427.2kJ/mol1427.2kJ/mol 规律规律: : “正逆正逆”反应的反应热效应数值相等,符号相反反应的反应热
3、效应数值相等,符号相反 2 3 3、已知、已知H H+ +(aq)+OH(aq)+OH- -(aq)=H(aq)=H2 2O(l) O(l) H=H=- -57.3kJ/mol57.3kJ/mol,计算,计算 下列反应中放出的热量。下列反应中放出的热量。 (1 1)用)用20g NaOH 20g NaOH 配成稀溶液跟足量稀盐酸反应,放出热配成稀溶液跟足量稀盐酸反应,放出热 量为量为 kJkJ。 (2 2)用)用0.1molBa(OH)0.1molBa(OH)2 2配成稀溶液跟足量稀硝酸反应,放配成稀溶液跟足量稀硝酸反应,放 出热量为出热量为 kJkJ。 (3 3)用)用1mol1mol醋酸稀
4、溶液和足量醋酸稀溶液和足量NaOHNaOH溶液反应,放出的热溶液反应,放出的热 量量 (大于、小于、等于)(大于、小于、等于)57.3kJ57.3kJ,理,理 由是由是 。 28.628.6 5 5 11.4611.46 小于小于 醋酸是弱电解质,只是少部分电离,发生电醋酸是弱电解质,只是少部分电离,发生电 离时要吸热,中和时放热较少离时要吸热,中和时放热较少 3 298K298K,101kPa101kPa时,合成氨反应的热化学方程式时,合成氨反应的热化学方程式 N N2 2(g)+3H(g)+3H2 2(g)=2NH(g)=2NH3 3(g) (g) H H = =- - 92.38kJ/m
5、ol92.38kJ/mol。 在该温度下,取在该温度下,取1 mol N1 mol N2 2(g)(g)和和3 mol H3 mol H2 2(g)(g)放在一放在一 密闭容器中,在催化剂存在下进行反应,测得反应放出密闭容器中,在催化剂存在下进行反应,测得反应放出 的热量总是少于的热量总是少于92.38kJ92.38kJ,其原因是什么?,其原因是什么? 该反应是可逆反应,在密闭容器中进行该反应是可逆反应,在密闭容器中进行, , 该反应将达到平衡状态该反应将达到平衡状态, ,1molN1molN2 2(g)(g)和和3molH3molH2 2(g)(g) 不能完全反应生成不能完全反应生成2 mo
6、l NH2 mol NH3 3(g)(g),因而放出的,因而放出的 热量总小于热量总小于92.38kJ92.38kJ 温故知新温故知新 4 H H2 2(g)+1/2O(g)+1/2O2 2(g)=H(g)=H2 2O(g) O(g) H H1 1= =- -241.8kJ/mol241.8kJ/mol 那么,那么,H H2 2的燃烧热的燃烧热H H究竟是多少?如何计算?究竟是多少?如何计算? 已知:已知: H H2 2O(g)=HO(g)=H2 2O(l) O(l) H H2 2= =- -44kJ/mol44kJ/mol H H2 2(g)+1/2O(g)+1/2O2 2(g)=H(g)=
7、H2 2O(l) O(l) H=H=H H1 1+ +H H2 2= =- -285.8kJ/mol285.8kJ/mol 下列数据下列数据H H1 1表示燃烧热吗?表示燃烧热吗? + += = 5 如何测出下列反应的反应热如何测出下列反应的反应热: C(s)+1/2OC(s)+1/2O2 2(g)=CO(g(g)=CO(g) ) H H1 1=?=? C(s)+1/2OC(s)+1/2O2 2(g)=CO(g(g)=CO(g) ) H H1 1=? =? CO(g)+1/2OCO(g)+1/2O2 2(g)= CO(g)= CO2 2(g) (g) H H2 2= =- -283.0kJ/m
8、ol283.0kJ/mol C(s)+OC(s)+O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) (g) H H3 3= =- -393.5kJ/mol393.5kJ/mol 不能很好的控制反应的程度,故不能很好的控制反应的程度,故不能直接通过实验测得不能直接通过实验测得H H1 1 + + = = , 则则 H H1 1 + + H H2 2 =H H3 3 所以,所以,H H1 1=H H3 3- -H H2 2 = =- -393.5kJ/mol+283.0kJ/mol 393.5kJ/mol+283.0kJ/mol = =- -110.5kJ/mol110.5kJ/mol 上两例应用了什
9、么规律?上两例应用了什么规律? 6 影响反应热的因素影响反应热的因素 1 1、与温度、压强有关、与温度、压强有关 2 2、与物质的状态有关、与物质的状态有关 3 3、与反应物的用量有关、与反应物的用量有关 4 4、与反应条件(途径)无关、与反应条件(途径)无关 盖斯定律盖斯定律 7 不管化学反应是分一步完成不管化学反应是分一步完成 或分几步完成,其反应热是相同的。或分几步完成,其反应热是相同的。 化学反应的反应热只与反应体化学反应的反应热只与反应体 系的始态和终态有关,而与反应的系的始态和终态有关,而与反应的 途径无关。途径无关。 8 A A B B 请思考:由起点请思考:由起点A A到终点到
10、终点B B有多少条途径?有多少条途径? 从不同途径由从不同途径由A A点到点到B B点的位移有什么关系点的位移有什么关系? ? 登山的高度与上登山的高度与上 山的途径无关,山的途径无关, 只与起点和终点只与起点和终点 的相对高度有关的相对高度有关 9 H H2 2 0 0 H H1 1 0 0 S S(始态)(始态) L L(终态)(终态) H H1 1 + +H H2 2 0 0 10 如何理解盖斯定律? H H、H H1 1、H H2 2 之间有何关系?之间有何关系? H=H=H H1 1+H H2 2 B H A C H1 H2 11 有些化学反应进行很慢或不易直接发有些化学反应进行很慢
11、或不易直接发 生,很难直接测得这些反应的反应热,可生,很难直接测得这些反应的反应热,可 通过盖斯定律获得它们的反应热数据。通过盖斯定律获得它们的反应热数据。 2、盖斯定律的应用 关键关键与 与方法:把热化学方程式当数学方程式,满 方法:把热化学方程式当数学方程式,满 足数学方程式的一切运算法则,联立求解。足数学方程式的一切运算法则,联立求解。 12 例例1 1:已知下列各反应的焓变:已知下列各反应的焓变 Ca(s)+C(s,Ca(s)+C(s,石墨石墨)+3/2O)+3/2O2 2(g)=CaCO(g)=CaCO3 3(s) (s) H H1 1 = = - -1206.8 kJ/mol120
12、6.8 kJ/mol Ca(s)+1/2OCa(s)+1/2O2 2(g)=CaO(s) (g)=CaO(s) H H2 2= = - -635.1 kJ/mol635.1 kJ/mol C(s,C(s,石墨石墨)+O)+O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) (g) H H3 3 = = - -393.5 kJ/mol393.5 kJ/mol 试求试求CaCOCaCO3 3(s)=CaO(s)+CO(s)=CaO(s)+CO2 2(g)(g)的焓变的焓变 H H4 4=+178.2kJ/mol=+178.2kJ/mol = = 13 例例2 2:按照盖斯定律,结合下述反应方程式回答问题
13、:按照盖斯定律,结合下述反应方程式回答问题, ,已知:已知: NHNH3 3(g)+HCl(g)=NH(g)+HCl(g)=NH4 4Cl(s) Cl(s) H H1 1= =- -176kJ/mol176kJ/mol NHNH3 3(g)+H(g)+H2 2O(l)=NHO(l)=NH3 3(aq) (aq) H H2 2= =- -35.1kJ/mol35.1kJ/mol HCl(g) +HHCl(g) +H2 2O(l)=HCl(aq) O(l)=HCl(aq) H H3 3= =- -72.3kJ/mol72.3kJ/mol NHNH3 3(aq)+ HCl(aq)=NH(aq)+ H
14、Cl(aq)=NH4 4Cl(aq) Cl(aq) H H4 4= =- -52.3kJ/mol52.3kJ/mol NHNH4 4Cl(s)+2HCl(s)+2H2 2O(l)= NHO(l)= NH4 4Cl(aq) Cl(aq) H H5 5= =? 则第则第个方程式中的反应热个方程式中的反应热H H是是_。 根据盖斯定律和上述反应方程式得:根据盖斯定律和上述反应方程式得: = =+ + +- -, 即即H H5 5 = +16.3kJ/mol= +16.3kJ/mol 14 例例3 3:写出石墨变成金刚石的热化学方程式:写出石墨变成金刚石的热化学方程式 (25,101kPa(25,10
15、1kPa时时) ) 查燃烧热表知:查燃烧热表知: C(C(石墨,石墨,s)+Os)+O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) (g) H H1 1= =- -393.5kJ/mol393.5kJ/mol C(C(金刚石,金刚石,s)+Os)+O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) (g) H H2 2= =- -395.0kJ/mol395.0kJ/mol 所以,所以, - - 得:得: C(C(石墨,石墨,s) = C(s) = C(金刚石,金刚石,s) s) H=+1.5kJ/molH=+1.5kJ/mol 15 例例4 4:同素异形体相互转化但反应热相当小而且转化速:同素异形体
16、相互转化但反应热相当小而且转化速 率慢,有时还很不完全,测定反应热很困难。现在可根率慢,有时还很不完全,测定反应热很困难。现在可根 据盖斯提出的观点据盖斯提出的观点“不管化学反应是一步完成或分几步不管化学反应是一步完成或分几步 完成,这个总过程的热效应是相同的完成,这个总过程的热效应是相同的”。已知:。已知: P P4 4(s(s、白磷、白磷)+5O)+5O2 2(g)=P(g)=P4 4O O10 10(s) (s)H H1 1= =- -2983.2 kJ/mol2983.2 kJ/mol P(sP(s、红磷、红磷)+5/4O)+5/4O2 2(g)=1/4P(g)=1/4P4 4O O1
17、0 10(s) (s) H H2 2= = - -738.5 kJ/mol738.5 kJ/mol 试写出白磷转化为红磷的热化学方程式试写出白磷转化为红磷的热化学方程式 。 P P4 4(s(s、白磷白磷)= 4P(s)= 4P(s、红磷红磷) ) = =- -29.2kJ/mol29.2kJ/mol 4: 16 你知道神六的火箭燃料是什么吗? 例例5 5:某次发射火箭,用:某次发射火箭,用N N2 2H H4 4(肼)在(肼)在NONO2 2中燃烧,生中燃烧,生 成成N N2 2、液态、液态H H2 2O O。已知:。已知: N N2 2(g)+2O(g)+2O2 2(g)=2NO(g)=2
18、NO2 2(g) (g) H H1 1=+67.2kJ/mol =+67.2kJ/mol N N2 2H H4 4(g)+O(g)+O2 2(g)=N(g)=N2 2(g)+2H(g)+2H2 2O(l) O(l) H H2 2= =- -534kJ/mol 534kJ/mol 假如都在相同状态下,请写出发射火箭反应的热化学假如都在相同状态下,请写出发射火箭反应的热化学 方程式。方程式。 2 N N2 2H H4 4(g)+ 2NO(g)+ 2NO2 2(g)=(g)= 3N N2 2(g)+4H(g)+4H2 2O(l) O(l) H=H=- -1135.2kJ/mol1135.2kJ/mo
19、l 2 : 17 思考:思考:为什么在热化学反应方程式中通常可为什么在热化学反应方程式中通常可 不表明反应条件?不表明反应条件? 正逆反应的反应热效应数值相等,符号相反。正逆反应的反应热效应数值相等,符号相反。 “+ +”不能省去。不能省去。 练习练习 1.1.已知石墨的燃烧热:已知石墨的燃烧热:H=H=- -393.5kJ/mol393.5kJ/mol (1)(1)写出石墨的完全燃烧的热化学方程式写出石墨的完全燃烧的热化学方程式 (2)(2)二氧化碳转化为石墨和氧气的热化学方程式二氧化碳转化为石墨和氧气的热化学方程式 热化学方程式还可以表示热化学方程式还可以表示理论可进行实际难进行理论可进行
20、实际难进行的化学反应的化学反应 C(C(石墨,石墨,s)+Os)+O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) (g) H =H =- -393.5kJ/mol393.5kJ/mol COCO2 2(g)=C(g)=C(石墨,石墨,s)+Os)+O2 2(g) (g) H =+393.5kJ/molH =+393.5kJ/mol 18 2.2.已知已知2525、101kPa101kPa下,石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分下,石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分 别为别为 C(C(石墨石墨)+O)+O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) (g) H=H=393.51kJmol393.51kJm
21、ol 1 1 C(C(金刚石金刚石)+O)+O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) (g) H=H=395.41kJmol395.41kJmol 1 1 据此判断,下列说法中正确的是据此判断,下列说法中正确的是( )( ) A A、由石墨制备金刚石是吸热反应;等质量时,石墨的能量比金、由石墨制备金刚石是吸热反应;等质量时,石墨的能量比金 刚石的低刚石的低 B B、由石墨制备金刚石是吸热反应;等质量时,石墨的能量比金、由石墨制备金刚石是吸热反应;等质量时,石墨的能量比金 刚石的高刚石的高 C C、由石墨制备金刚石是放热反应;等质量时,石墨的能量比金、由石墨制备金刚石是放热反应;等质量时,石
22、墨的能量比金 刚石的低刚石的低 D D、由石墨制备金刚石是放热反应;等质量时,石墨的能量比金、由石墨制备金刚石是放热反应;等质量时,石墨的能量比金 刚石的高刚石的高 A A 19 3.3.已知已知 CO(g)+1/2OCO(g)+1/2O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) H(g) H1 1= = 283.0 kJ/mol283.0 kJ/mol H H2 2(g)+1/2O(g)+1/2O2 2(g)=H(g)=H2 2O(l) HO(l) H2 2= = 285.8 kJ/mol285.8 kJ/mol C C2 2H H5 5OH(l)+ 3OOH(l)+ 3O2 2(g)=2C
23、O(g)=2CO2 2(g)+3H(g)+3H2 2O(l) HO(l) H3 3= =- -1370 kJ/mol1370 kJ/mol 试计算试计算2CO(g)2CO(g)4H4H2 2(g)=H(g)=H2 2O(l)O(l)C C2 2H H5 5OH(l)OH(l)的的HH 【解】:根据盖斯定律,反应根据盖斯定律,反应不论是一步完成还是分几步完成,不论是一步完成还是分几步完成, 其反应热效应都是相同的。下面就看看反应其反应热效应都是相同的。下面就看看反应能不能由能不能由三三 个反应通过加减乘除组合而成,也就是说,看看反应个反应通过加减乘除组合而成,也就是说,看看反应能不能分能不能分
24、成成几步完成。几步完成。 2 + 2 + 4 4 - - = = 所以,所以,HHH1H12 2 H2H24 4 H3H3 283.2283.22 2 285.8285.84 4 1370 1370 339.2 kJ/mol339.2 kJ/mol 20 4. 4. 在在100 g 100 g 碳不完全燃烧所得气体中,碳不完全燃烧所得气体中,COCO占占1/31/3 体积,体积,COCO2 2占占2/32/3体积,且体积,且 C(s)+1/2OC(s)+1/2O2 2(g)=CO(g) (g)=CO(g) H=H=110.35kJ/mol110.35kJ/mol CO(g)+1/2OCO(g)+1/2O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g) (g) H=H=282.57kJ/mol282.57kJ/mol 与这些碳完全燃烧相比,损失的热量是(与这些碳完全燃烧相比,损失的热量是( ) A.A.392.92 kJ B. 2489.44 kJ392.92 kJ B. 2489.44 kJ C. 784.92 kJ D. 3274.3 kJC. 784.92 kJ D. 3274.3 kJ H H C C 21