1、云南大学 至 学年 学期化学科学与工程学院各专业 级本科分析化学（1）期末考试(闭卷)试卷（第7卷） 满分100分；考试时间：120分钟； 任课教师： 学院 专业 学号 姓名 题号 一二三四总分得分一、选择题（本大题共15小题，每题2分，共30分）题号123456789101112答案1下列论述中错误的是 (A) 随机误差呈正态分布 (B) 随机误差大,系统误差也一定大 (C) 系统误差一般可以通过测定加以校正 (D) 随机误差小,是保证准确度的先决条件答案：B2由两种不同分析方法分析同一试样，得到两组数据，判断这两种方法之间是否存在系统误差，可以采用 (A) Q检验法 (B) F检验法 (C
2、) 标准偏差检验法 (D) t检验法答案：D3已知某种规格的微量滴定管的读数误差为0.002mL，为使分析结果误差小于0.2，一次至少应用滴定剂 (A) 20mL (B) 10mL (C) 2mL (D) 1mL答案：C4已知某二元酸的,下述表述正确的是 (A) 因为的酸性较强，所以的酸性很强(B) 因为的酸性较强，所以的碱性也较强(C) 因为的酸性较强，所以的碱性很强(D) 因为的酸性较强，所以是较弱的碱答案：D5. 已知0.10molL-1一元弱酸溶液的pH=5.0，则0.10 molL-1NaR溶液的pH为 (A) 9.0 (B) 10.0 (C) 11.0 (D) 12.0答案：C6用
3、0.10mol/L的NaOH溶液滴定0.10mol/L的HCl与0.10mol/L的NH4Cl（NH3的=1.810-5）混合溶液，化学计量点时溶液的pH值为 A：7.00； B： 7.00； D：无法判断答案：B7用HCl或NaOH标准溶液滴定下列溶液，在滴定曲线上会产生两个突跃的是（ ）A：等浓度的HF（Ka =6.610-4）与HAc（Ka =1.810-5）的混合溶液；B：等浓度的HCl与H3BO3（Ka =2.810-10）的混合溶液；C：等浓度的Na2HPO4（Ka 3=4.410-13）与NaH2PO4（Ka2 =6.310-8）的混合溶液；D：0.1mol/L的H3PO4（Ka
4、 1 =7.610-3，Ka2 = 6.310-8，Ka3 = 4.410-13）答案：D8某试样可能含有NaH2PO4、Na2HPO4或Na3PO4，以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定消耗V1(mL)，再以甲基橙作指示剂，用HCl标准溶液滴定，消耗V2(mL)，已知V1=0，V20，试样的组成可能为（ ）A：Na3PO4+Na2HPO4； B：Na3PO4+NaH2PO4； C：NaH2PO4+Na2HPO4； D：Na3PO4 答案：C9常用于标定HCl的基准物是 A：NaOH； B：邻苯二甲酸氢甲； C：Na2SO4； D：硼砂答案：D10晶形沉淀的沉淀条件是 (A) 稀、热、快、搅、
5、陈；(B) 浓、热、快、搅、陈；(C) 稀、冷、慢、搅、陈；(D) 稀、热、慢、搅、陈答案：D11用 SO42- 沉淀 Ba2+ 时，加入过量的SO42- 可使Ba2+沉淀更加完全，这是利用 (A) 同离子效应； (B) 增加溶液的pH； (C) 降低温度； (D) 络合效应 答案：A12下列说法错误的是 (A) CaF2在pH=3.0的HCl溶液中的溶解度大于其在水中的溶解度；(B) BaSO4沉淀要用水洗，AgCl沉淀可以用稀HNO3洗；(C) 在pH ，但在 NH4HF介质中，反应2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2还是能够定量完成，主要原因是由于 。答案：Cu+ + I- = C
6、uI，导致增加三、简答题（本大题共2小题，共12分 ）1简述金属指示剂的封闭与僵化现象产生的原因以及指示剂的封闭和僵化现象对测定的影响？ (本题6分)答案：封闭现象是因为指示剂与待测离子生成的配合物的稳定性高于滴定剂与待测离子生成的配合物的稳定性而产生的。 （2分）僵化现象是因为指示剂与待测离子生成的配合物溶解性较差而产生的（2分）封闭现象会导致终点变色不明显，从而无法判别终点的到达；僵化现象会导致终点延后，从而使测定结果出现误差。 （2分）2用草酸钠标定KMnO4溶液时，适宜的酸度范围是多少？在该实验中能否用HNO3、HCl或HAc来调节溶液的酸度？为什么？ (本题4分)答案：用草酸钠标定K
7、MnO4溶液的适宜酸度是0.51.0mol/L （1分）不能用HNO3（因为HNO3具有氧化性）、不能用HCl（因为HCl具有还原性，且溶液中有Fe2+时，会诱导KMnO4对Cl-的氧化反应）、也不能用HAc（因为HAc是弱酸，无法提供足够的酸度）调节溶液的酸度。 （3分）四、计算题（本大题共4小题，共38分 ）1（10分）称取Na2CO3和NaHCO3的混合试样0.6850 g, 溶于适量水中。以甲基橙为指示剂, 用0.2000 mol/L HCl溶液滴定至终点时, 消耗50.00mL。如改用酚酞为指示剂, 用上述HCl溶液滴定至终点时, 需消耗HCl多少毫升? M(Na2CO3)=106.
8、0g/mol, M(NaHCO3)=84.01g/mol 解：分别滴定: 甲基橙 Na2CO32HClH2CO32NaCl NaHCO3HClH2CO3NaCl 酚酞 Na2CO3HClNaHCO3NaCl NaHCO3HCl （2分） m(Na2CO3)m(NaHCO3)0.68501000 (1) （2分） m(Na2CO3) m(NaHCO3) 2 0.200050.00 (2) （2分） M(Na2CO3) M(NaHCO3)联解方程得: m(Na2CO3)265.0(mg) （2分） m(Na2CO3) 0.2000V(HCl), V(HCl)12.5mL （2分） 106.02计算
9、AgCl沉淀在pH8.0，络合剂L的总浓度c(L)为0.10mol/L 溶液中的溶解度（忽略在形成络合物时L的消耗）。已知AgCl的Ksp1.810-10，HL的Ka1.010-10，AgL2的lg13.0、lg27.0。（本题9分） 答案： 因为无同离子效应，但Ag+存在络合效应，而Cl-不存在副反应，所以：Ag+=，Cl-=s （2分）所以：Ag+Cl-=Ksp （1分） L-(mol/L) （2分） Ag(L)110310-310710-612 （2分）所以：s(KspAg(L)1/2(1.810-1012) 1/24.610-5mol/L （2分）3pH10的NH3-NH4Cl缓冲溶液
10、中，游离NH3的浓度为0.10molL-1，若同时含有浓度皆为0.010molL-1的Ag+和Zn2+，以同浓度的EDTA滴定Zn2+，Ag+有无干扰？已知：lgKZnY=16.50，lgKAgY=7.32，pH=10时：lgaY(H)=0.45，lgaZn(OH)=2.4；Zn(NH3)的b1 -b4为102.27，104.61，107.01和109.06；Ag(NH3)的b1-b4为103.40和107.10。（本题10分）答案：当NH3=0.10molL-1时：aZn(NH3)=1+b1NH3 + b2NH32 + b4NH34 =1+102.27-1+104.61-2+1070.1-3
11、+109.06-4 =104.01+105.06=105.10 （2分）aAg(NH3)=1+b1NH3 + b2NH32=1+103.40-1+107.10-2=105.10 （2分）所以： =16.50-0.45-5.10=10.95 （2分）=7.32-0.45-5.10=1.77 （2分）所以：Dlg(cK)=10.95-1.77=9.186即Ag+的存在不影响EDTA对Zn2+的滴定。 （2分）4称取铜矿样品0.5000g，加酸溶解后，先调节pH至中性，又加NH4HF2溶液， 然后加入过量KI，使析出的I2用标准Na2S2O3（0.05477 mol/L）滴定，耗去Na2S2O3溶液
12、20.00mL。 (1) 已知（0.159V）小于（0.545V），用计算说明为什么还可以用I-还原Cu2+？(2) 计算铜矿样品中Cu的百分含量。已知CuI的Ksp1.110-12，MCu63.55g/mol；滴定反应为Cu2+I- CuII2； I2 + S2O32- I-+S4O62-（注意反应未配平）（本题11分）答案： （1）因为用I-还原Cu2+的反应为：2Cu2+4I-=2CuII2，而 （2分）当 Cu2+I-1mol/L时, （2分）即 ，所以反应以2Cu2+4I- 2CuII2 方式进行是可行的。 （1分） （3）反应方程式为：2Cu2+4I-=2CuII2； I2 + 2S2O32-=2I-+S4O62-（2分） 即Cu2+ S2O32-；所以 wCu=0.054772010-363.55/0.5=13.9%（4分）
