1、压轴套题增分练41电解精炼铜的阳极泥主要成分为Cu2Te、Ag2Se，工业上从其中回收硒(Se)、碲(Te)的一种工艺流程如下：已知：.TeO2是两性氧化物、微溶于水；.元素碲在溶液中主要以Te4、TeO、HTeO等形式存在；.25 时，亚碲酸(H2TeO3)的Ka11103、Ka22108。(1)NaHTeO3溶液的pH_7(填“”“”或“”)。(2)SeO2与SO2通入水中反应的化学方程式为_。操作的名称为_。(3)焙砂中碲以TeO2形式存在。溶液中的溶质主要成分为NaOH、_。工业上通过电解溶液也可得到单质碲。已知电极均为石墨，则阴极的电极反应式为_。(4)向溶液中加入硫酸，控制溶液的p
2、H为4.55.0，生成TeO2沉淀。如果H2SO4过量，将导致碲的回收率偏低，其原因是_。(5)将纯净的TeO2先溶于盐酸得到四氯化碲溶液，然后将SO2通入到溶液中得到Te单质。由四氯化碲得到Te单质的离子方程式为_。(6)上述流程中可循环利用的物质有_(填化学式)。答案(1)Kh，所以NaHTeO3溶液呈酸性，pHbcacd75%(3)NO2NO2eH2O=NO2H0.8NA(4)c(Na)c(HC2O)c(H)c(C2O)c(OH)酸性解析(1)依据盖斯定律，由4可得4CO(g)2NO2(g)=4CO2(g)N2(g)H(234 kJmol1)4112.3 kJmol1179.5 kJmo
3、l11227.8 kJmol1。(2)当反应物按化学计量数之比加入时，平衡时N2的体积分数最大，故b点时平衡体系中C、N原子个数之比接近11。增大n(CO)/n(NO)，CO的转化率降低，所以转化率：abc。平衡常数只与温度有关，所以a点与c点的平衡常数K相同。该反应为放热反应，升温平衡逆向移动，N2的体积分数减小，所以T1T2，d点的平衡常数小于a点和c点。设CO起始物质的量为0.8 mol，反应达平衡时，CO转化了x mol，则有： 2CO(g)2NO(g) N2(g)2CO2(g)n(始)/mol0.81 0 0n(转化)/mol x x xn(平)/mol0.8x 1x x平衡时，N2
4、的体积分数为100%20%，解得x0.6。所以，CO的转化率为100%75%。(3)甲为原电池，乙为电解池，D电极上有红色铜析出，则A为负极，A电极处通入NO2，发生氧化反应，电极反应式为NO2eH2O=NO2H。电解时阴极先电解析出铜，后又电解水产生氢气，若加0.2 mol Cu(OH)2可使溶液复原，则转移电子数为(0.220.22)NA0.8NA。(4)HC2O的水解常数Kh1.691013，Khc(HC2O)c(H)c(C2O)c(OH)。当c(HC2O)c(C2O)时，由Ka2知，c(H)Ka26.4105 molL1c(OH)，溶液呈酸性。4化学选修3：物质结构与性质H、C、N、N
5、a、Si、Cu等元素单质的熔点高低的顺序如下图所示，其中c、d均是热和电的良导体。(1)d的价层电子排布图为_。上述六种元素中第一电离能最小的是_，电负性最大的是_(填元素符号)。将d单质的粉末加入NH3的浓溶液中，通入O2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是_。(2)试判断硝酸含氧酸根离子的立体构型_；请简要说明该酸易溶于水的原因：_。(3)准晶体是一种介于晶体和非晶体之间的独特晶体。d能与Al等元素形成准晶体或非晶体合金，用途广泛。区分晶体、准晶体和非晶体，可通过_方法。(4)无水氯化铝在178 升华，它的蒸气是缔合的双分子(Al2Cl6)，更高温度下Al2Cl6则离解生成AlC
6、l3单分子。试判断固体氯化铝的晶体类型是_；缔合双分子Al2Cl6中Al原子的轨道杂化类型是_。(5)金属铝属立方晶系，其晶胞边长为405 pm，密度是2.70 gcm3，通过计算确定其晶胞的类型为_(填“简单”“体心”或“面心”)立方；晶胞中距离最近的铝原子可看作是接触的，铝的原子半径r(Al)_pm(结果保留整数)。答案(1)NaN2Cu8NH3H2OO2=2Cu(NH3)424OH6H2O(2)平面三角形硝酸分子是极性分子，硝酸分子易与水分子间形成氢键，易溶于极性溶剂水中(3)X射线衍射(4)分子晶体sp3(5)面心143解析H、C、N、Na、Si、Cu等元素单质的熔点由高到低的顺序是C
7、、Si、Cu、Na、N、H，即a是H2，b是N2，c是Na，d是Cu，e是Si，f是C。(1)Cu是29号元素，基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，价层电子排布图为。第一电离能最小的是最活泼的金属Na，电负性最大的是得电子能力最强的N。Cu在浓氨水中被O2氧化，Cu的化合价由0价升高到2价，根据溶液的颜色可知生成Cu(NH3)42，O的化合价由0价降低到2价，依据得失电子守恒和原子守恒可写出离子方程式。(2)NO中心N原子孤电子对数(5132)0，价层电子对数303，故NO的立体构型是平面三角形；依据相似相溶原理和氢键可判断该酸易溶于水。(3)晶体、准晶体和非晶
8、体最本质的区别是组成物质的粒子在微观空间是否有序排列，则可用X射线衍射区别。(4)氯化铝中每个铝原子含有3个共价键，且不含孤电子对，为平面三角形结构，Cl和Al可形成配位键，形成缔合双分子Al2Cl6，其中Al原子的轨道杂化类型为sp3杂化。(5)依据 gcm32.7 gcm3，解得N(Al)4，则为面心立方晶胞；面心立方晶胞中，每个面的对角线上三个原子紧挨着，所以4r(Al)405 pm，故r(Al)143 pm。5化学选修5：有机化学基础化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，能发生银镜反应。已知：A的核磁共振氢谱中只有一组吸收峰；RCH=CH2RCH2CH2OH；化合物F
9、的苯环上的一氯代物只有两种；H2O。回答下列问题：(1)按系统命名法，B的名称为_，试剂R为_。(2)加热条件下，D中加入新制Cu(OH)2悬浊液后发生反应的化学方程式为_。(3)GH的第步反应的化学方程式为_。(4)I的结构简式为_。(5)I的同系物J比I的相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件的共有_种。(不考虑立体异构)苯环上只有2个取代基；既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2。(6)由甲苯和E经如下步骤可合成M()。步骤中的反应条件为_，L的结构简式为_。答案(1)2甲基丙烯NaOH的乙醇溶液(2) 2Cu(OH)2NaOHCu2O3H2O(3)
10、3NaOH2NaCl2H2O(4) (5)18(6)NaOH的水溶液并加热(或强碱的水溶液并加热)解析(1)A(C4H9Cl)的核磁共振氢谱中只有一组吸收峰，说明A分子中只有一种H原子，则A的结构简式为，比较A、B的分子式可知，一氯代烃A脱去了HCl变为B(烯烃)，B的结构简式为，名称为2甲基丙烯。AB为消去反应，试剂R为NaOH的乙醇溶液。(2)根据图中转化关系和已知信息可推知，C的结构简式为，进而推知D为，E为。(3)F(C7H8O)的苯环上的一氯代物只有两种，说明苯环上有羟基和甲基两个取代基，且二者处于对位，即F为，根据转化关系可推知G为，结合信息可推知H为。在GH的第步反应中，除了卤代
11、烃在强碱溶液中发生水解反应和脱水反应外，酚羟基与NaOH也发生反应。(4)E与H发生酯化反应生成I，故I的结构简式为。(5)由题意可知，J比I少一个原子团CH2，且J的同分异构体中含有醛基(CHO)和羧基(COOH)，则苯环上的2个取代基有6组：CHO和CH2CH2COOH、CHO和CH(CH3)COOH、CH2CHO和CH2COOH、CH2CH2CHO和COOH、CH(CH3)CHO 和COOH、CH3和CH(CHO)COOH，且每组的2个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系，故符合条件的J的同分异构体的种数3618。(6)由转化关系可推知，L和E发生酯化反应生成M，可逆推知L为，进而可推知K为卤代烃，卤代烃K在NaOH(或强碱)的水溶液并加热条件下水解生成L，故步骤中的反应条件为NaOH水溶液并加热。
