1、拒水拒油及防污整理n虞波学习要求n掌握接触角、临界表面张力等基本概念n理解拒水拒油整理的原理、工艺，n了解拒水拒油整理剂的种类及特点。n理解防污整理的机理，了解防污整理剂的种类及特点。拒水拒油整理的发展历史n2020世纪世纪5050年代，美国年代，美国3M3M公司合成了丙烯酸全氟烷基酪聚合物乳液，公司合成了丙烯酸全氟烷基酪聚合物乳液，率先推出了商标为率先推出了商标为“ScotchgardScotchgard”的拒水拒油整理剂。具有一定的拒水拒油整理剂。具有一定的拒水拒油性，但存在着价格昂贵、耐久性差等缺点。的拒水拒油性，但存在着价格昂贵、耐久性差等缺点。n2020世纪世纪6060年代，含氟聚合
2、物的研究和应用在美国与日本得到了进年代，含氟聚合物的研究和应用在美国与日本得到了进一次的发展，通过引入一次的发展，通过引入共聚单体共聚单体来降低价格，改善耐久性。来降低价格，改善耐久性。n2020世纪世纪7070年代以后，随着氟有机化学的发展，一些新型的含有亲年代以后，随着氟有机化学的发展，一些新型的含有亲水基，如水基，如季铵盐季铵盐、聚氧乙烯链段聚氧乙烯链段及及羟基羟基等的等的含氟丙烯酸含氟丙烯酸类单体相类单体相继出现，使含氟聚合物不仅具有拒水拒油性，而且还有防污和抗继出现，使含氟聚合物不仅具有拒水拒油性，而且还有防污和抗静电性能。为新一代拒水拒油整理剂的问世提供了必要的条件。静电性能。为新
3、一代拒水拒油整理剂的问世提供了必要的条件。n目前，国际上生产含氟聚合物类拒水拒油整理剂的厂家较多，主目前，国际上生产含氟聚合物类拒水拒油整理剂的厂家较多，主要有旭硝子、杜邦、要有旭硝子、杜邦、3M3M、赫斯特及汽巴公司等。、赫斯特及汽巴公司等。拒水拒油的原理 n拒水拒油是以有限的润湿为条件的，表示经处理的织拒水拒油是以有限的润湿为条件的，表示经处理的织物在不经受任何外力作用的物在不经受任何外力作用的静态静态条件下，对抗液体油条件下，对抗液体油污渗透作用的能力但污渗透作用的能力但毛细管毛细管作用和作用和液滴的重力液滴的重力作用除作用除外。外。n织物拒油性评定织物拒油性评定:将油滴滴于织物上，观察
4、抗油渗透的将油滴滴于织物上，观察抗油渗透的能力。通常应用一系列表面张力能力。通常应用一系列表面张力lv均衡降低的烃类同均衡降低的烃类同系物来测定织物的拒油性。在试验时，将能保留于织系物来测定织物的拒油性。在试验时，将能保留于织物表面上表面张力最低的烃类化合物来表示该织物的物表面上表面张力最低的烃类化合物来表示该织物的拒油性能。拒油性能。n织物拒水性评定织物拒水性评定:有各种不同的动态和静态测试方法，有各种不同的动态和静态测试方法，通常以在一定试验条件下，织物对拒水的润湿和渗透通常以在一定试验条件下，织物对拒水的润湿和渗透能力来表示。能力来表示。正确区分“拒水”和“防水”两种概念 n拒水拒水:以
5、疏水性化合物沉积于纤维表面，织物表面留有孔隙，空以疏水性化合物沉积于纤维表面，织物表面留有孔隙，空气和水气还可透过。气和水气还可透过。n防水防水:以不透水的化合物充填织物表面的孔隙，因此，既防水又以不透水的化合物充填织物表面的孔隙，因此，既防水又不透气。经橡胶涂层的织物是防水的实例。不透气。经橡胶涂层的织物是防水的实例。n拒水和防水的主要差异在于前者在水压作用下，有较高的透水性拒水和防水的主要差异在于前者在水压作用下，有较高的透水性并可透水气。当水压较高时，拒水而不防水的织物可以透水。并可透水气。当水压较高时，拒水而不防水的织物可以透水。n防水是一种夸大的说法，因此目前更多的是用防水是一种夸大
6、的说法，因此目前更多的是用“不透水不透水”代替代替“防水防水”概念。概念。表面张力n掉下来的一滴水或其他液体，有形成球形的倾向，因为水或液体掉下来的一滴水或其他液体，有形成球形的倾向，因为水或液体表面有一种表面有一种“力力”，称为表面张力，有使液滴保持最小面积的作，称为表面张力，有使液滴保持最小面积的作用。用。液体的表面张力产生的原因：液体的表面张力产生的原因：在液体表面，也就是在液在液体表面，也就是在液-气界面上的气界面上的水分子与在液体中的水分子所受的作用水分子与在液体中的水分子所受的作用力是不同的，因为前者在接触空气的一力是不同的，因为前者在接触空气的一边所受到的气体的作用力比溶液内的分
7、边所受到的气体的作用力比溶液内的分子对它的吸引力要小得多，这样便产生子对它的吸引力要小得多，这样便产生了向下的拉力，造成液体表面有收缩的了向下的拉力，造成液体表面有收缩的趋势，形成表面张力。趋势，形成表面张力。n织物会产生拒水性的原因：织物中纤维的表面性能发生变化的织物会产生拒水性的原因：织物中纤维的表面性能发生变化的缘故。一滴液体滴在固体表面上，由于液体和固体的表面张力缘故。一滴液体滴在固体表面上，由于液体和固体的表面张力(可分别用可分别用l l和和s s表示表示)以及液一固间的界面张力以及液一固间的界面张力(lsls)相互作相互作用的结果，会形成各种不同的形状用的结果，会形成各种不同的形状
8、(从圆珠形到完全铺平从圆珠形到完全铺平)。cosLSLsnA A点受有点受有3 3种力的作用种力的作用,满足下列方满足下列方程：程：cossLSL称为接触角称为接触角当当180时，液滴为圆珠状、是一种理时，液滴为圆珠状、是一种理想的不润湿状态，想的不润湿状态，当当0时，液滴在固体表向铺平，为固时，液滴在固体表向铺平，为固体表面被液滴润湿的极限状态。体表面被液滴润湿的极限状态。n在拒水整理中，可将液体在拒水整理中，可将液体(水水)的表面张力看做是常数，因此，液的表面张力看做是常数，因此，液体能否润湿固体表面，决定于固体的表面张力体能否润湿固体表面，决定于固体的表面张力(s s)和液固的和液固的界
9、面张力界面张力(lsls)。n从拒水要求来说，接触角越大越有利于水滴的滚动流失，也就是从拒水要求来说，接触角越大越有利于水滴的滚动流失，也就是说说s s lsls越小越好。由于越小越好。由于s s和和lsls，实际上几乎不能直接测，实际上几乎不能直接测量。所以通常普遍采用接触角或来直接评定润湿程度。量。所以通常普遍采用接触角或来直接评定润湿程度。n接触角并非润湿的原因，而是其结果，因此有人采用固体的表面接触角并非润湿的原因，而是其结果，因此有人采用固体的表面能来预测某液体在该固体上的润湿性能。由于固体表面张力几乎能来预测某液体在该固体上的润湿性能。由于固体表面张力几乎无法测量，为了了解固体表面
10、的可润湿性，有人测定它的临界表无法测量，为了了解固体表面的可润湿性，有人测定它的临界表面张力（接触角恰好为面张力（接触角恰好为0 0时该液体的表面张力，可采用外推法时该液体的表面张力，可采用外推法求得）。求得）。n临界表面张力虽然不能直接表示该固体的表面张力，而是表示了临界表面张力虽然不能直接表示该固体的表面张力，而是表示了s s lsls的大小，却能说明该固体表面被润湿的难易。的大小，却能说明该固体表面被润湿的难易。n临界表面张力概念，对于预测对抗某种液体润湿拒水整理品的化临界表面张力概念，对于预测对抗某种液体润湿拒水整理品的化学性能相当有用。学性能相当有用。n水具有高表面张力水具有高表面张
11、力(72.0(72.01010-5-5N/cmN/cm，25)25)，因此，用临界表面，因此，用临界表面张力为张力为30301010-5-5N/cmN/cm左右的疏水性脂肪烃类化合物，或用左右的疏水性脂肪烃类化合物，或用l l为为24241010-5-5N Ncmcm的有机硅整理剂，可具有足够的拒水性。的有机硅整理剂，可具有足够的拒水性。n拒水性脂肪烃油表面张力为拒水性脂肪烃油表面张力为(20(2030)30)1010-5-5N/cmN/cm，必须应用含氟，必须应用含氟烃类整理剂才能使其纤维的临界表面张力降低到烃类整理剂才能使其纤维的临界表面张力降低到l5l51010-5-5N/cmN/cm以
12、以下。下。n当整理剂使纤维的临界表面张力降低到脂肪烃油的表面张力以下当整理剂使纤维的临界表面张力降低到脂肪烃油的表面张力以下时，整理品既有拒水性，也具有拒油的性能。时，整理品既有拒水性，也具有拒油的性能。n整理品的初始拒水性并不是选择拒水剂的唯一标准，耐干洗和耐整理品的初始拒水性并不是选择拒水剂的唯一标准，耐干洗和耐湿洗涤性能、耐磨性、耐沾污性、应用的方便性及其成本都是必湿洗涤性能、耐磨性、耐沾污性、应用的方便性及其成本都是必须考虑的重要因素。须考虑的重要因素。拒水整理 n根据拒水耐洗涤性，可将拒水整理分为非耐久、半耐久和耐久性根据拒水耐洗涤性，可将拒水整理分为非耐久、半耐久和耐久性整理。整理
13、。n按标淮方法洗涤，按标淮方法洗涤，耐久性防水：洗涤耐久性防水：洗涤3030次以上，仍有一定防水效果，次以上，仍有一定防水效果，半耐久性防水：耐洗半耐久性防水：耐洗5 53030次；次；非耐久性防水：耐洗非耐久性防水：耐洗5 5次以下。次以下。非耐久性拒水整理 n石蜡金属盐法：最适用且加工方便的是石蜡铝皂法，分为一石蜡金属盐法：最适用且加工方便的是石蜡铝皂法，分为一浴法和二浴法浴法和二浴法 一浴法：一浴法：n将醋酸铝和石蜡肥皂乳液混在一起使用。为避免破乳发生沉将醋酸铝和石蜡肥皂乳液混在一起使用。为避免破乳发生沉淀，在乳液中要预先加入保护胶体，如明胶等淀，在乳液中要预先加入保护胶体，如明胶等 工
14、艺流程：二浸二轧工艺流程：二浸二轧(拒水液拒水液202030g/L30g/L，轧，轧液率液率100100)烘干烘干成品成品轧液温度轧液温度353540 40 配制拒水浆液时，先将松香、硬脂酸、明胶配制拒水浆液时，先将松香、硬脂酸、明胶及烧碱等混合，加热至及烧碱等混合，加热至60607070，注人熔融，注人熔融石蜡，不断搅拌至充分乳化。最后将乳液徐石蜡，不断搅拌至充分乳化。最后将乳液徐徐加人已溶好的醋酸铝溶液中，充分搅拌均徐加人已溶好的醋酸铝溶液中，充分搅拌均匀，加水到配制液量。匀，加水到配制液量。石蜡铝皂法拒水剂处方石蜡铝皂法拒水剂处方(g/L)石蜡石蜡60醋酸铝醋酸铝55烧碱烧碱11松香松香
15、20明胶明胶15甲醛甲醛10硬脂酸硬脂酸5半耐久性拒水整理 n组分同样含有高熔点的蜡和石蜡。在石蜡乳液中加人的锆化合物组分同样含有高熔点的蜡和石蜡。在石蜡乳液中加人的锆化合物通常为二氯化锆。通常为二氯化锆。n锆盐代替铝盐可提高拒水的耐久性是由于蜡和石蜡的粒子被形成锆盐代替铝盐可提高拒水的耐久性是由于蜡和石蜡的粒子被形成的氢氧化锆吸收的量增加，同时氢氧化锆对纤维系纤维有较好的的氢氧化锆吸收的量增加，同时氢氧化锆对纤维系纤维有较好的亲和力。亲和力。含锆盐的拒水剂处方含锆盐的拒水剂处方(g/L)硬蜡硬蜡(熔点熔点90)63石蜡石蜡63软蜡软蜡32二氯化锆二氯化锆100甲酸甲酸120耐久性拒水整理 已
16、开发并广泛应用的耐久性拒水剂有多种类型：已开发并广泛应用的耐久性拒水剂有多种类型：n长链脂肪酸的金属络合物长链脂肪酸的金属络合物n长链脂肪酸的胺化合物长链脂肪酸的胺化合物n有机硅树脂有机硅树脂n三聚氰胺衍生物三聚氰胺衍生物n有机氟化合物有机氟化合物长链脂肪酸的金属络合物 n此类拒水例如国产此类拒水例如国产商品名为防水商品名为防水CR，进口商品名为进口商品名为PHOBOTEXCR、QUlLON，三价铬与，三价铬与硬脂酸在异丙醇溶硬脂酸在异丙醇溶液中反应的产品。液中反应的产品。OOHCr2+Cr2+OC17H35Cl4-1n拒水剂外观为清澈透明或稍带绿色的浓稠液体，阳离子性。拒水剂外观为清澈透明或
17、稍带绿色的浓稠液体，阳离子性。n合成工艺路线为：三氧化铬、盐酸、异丙醇合成工艺路线为：三氧化铬、盐酸、异丙醇还原还原络合络合冷却冷却混合混合成品成品nCR可用于棉麻丝毛以及合纤织物的拒水整理，也可用于玻璃纤可用于棉麻丝毛以及合纤织物的拒水整理，也可用于玻璃纤维、皮革、纸张的拒水整理。这种整理耐多次干洗和水洗维、皮革、纸张的拒水整理。这种整理耐多次干洗和水洗(低于低于45)，属透气性防水、此外兼有柔软、透气、防霉、防污及不，属透气性防水、此外兼有柔软、透气、防霉、防污及不“粉化粉化”的特点。的特点。n防水剂防水剂CRCR因用醇溶解保存，故在未稀释前属易燃品，应防止受热，因用醇溶解保存，故在未稀释
18、前属易燃品，应防止受热，不接触明火。配好的防水剂溶液应尽快使用，否则会产生水解，不接触明火。配好的防水剂溶液应尽快使用，否则会产生水解，降低防水效果。降低防水效果。n防水剂防水剂CHCH在加水稀释时释出盐酸，轧液中应加入环六亚甲基四胺在加水稀释时释出盐酸，轧液中应加入环六亚甲基四胺或尿素或尿素-蚁酸钠制剂来作为缓冲剂。蚁酸钠制剂来作为缓冲剂。n防水剂防水剂CRCR呈淡绿色。处理深、中色织物时可用呈淡绿色。处理深、中色织物时可用1 1，而白色或浅，而白色或浅色织物时仅可用色织物时仅可用0.50.5以下的浓度。以下的浓度。n防水剂防水剂CRCR对含有对含有SOSO4 42-2-、POPO4 43-
19、3-、CrOCrO3 32-2-等二价以上的阴离子物质和等二价以上的阴离子物质和有机酸有机酸(蚁酸、醋酸除外蚁酸、醋酸除外)均无相容性，应用时应注意。均无相容性，应用时应注意。防水剂防水剂CR 70g/LCR 70g/L 乌洛托品乌洛托品 8.4 g/L8.4 g/L 温度温度 25253030工艺流程：一浸二轧工艺流程：一浸二轧(40(40以下，轧液率以下，轧液率65657575)烘干烘干焙烘焙烘皂洗（皂洗（50506060）水洗水洗烘干烘干长链脂肪链季胺化合物 n此类防水剂典型的是防水剂此类防水剂典型的是防水剂PFPF，国外商品，国外商品VELANPFVELANPF。化。化学名称为氯化硬脂
20、酰胺甲基吡啶，结构为：学名称为氯化硬脂酰胺甲基吡啶，结构为：C17H35CONHN+C5H5Cl-n高级烃高级烃H35C17、甲撑基、甲撑基CH2和氯化吡啶。每一基团有它的作和氯化吡啶。每一基团有它的作用，高级烃使纤维有防水性，甲撑基使防水剂与纤维素或蛋白质容用，高级烃使纤维有防水性，甲撑基使防水剂与纤维素或蛋白质容易起反应，氯化吡啶使防水剂在浸渍与浴内容易成为分散液。易起反应，氯化吡啶使防水剂在浸渍与浴内容易成为分散液。nPFPF能与纤维素的羧基或蛋白质的氨基起作用，得到稳定化合能与纤维素的羧基或蛋白质的氨基起作用，得到稳定化合物。与纤维素反应得到十七烷基氧甲撑纤维素醚和盐酸：物。与纤维素反
21、应得到十七烷基氧甲撑纤维素醚和盐酸：n高温时会释出吡啶而形成十七烷基纤维素醚。高温时会释出吡啶而形成十七烷基纤维素醚。纤维素ONC5H5OC17H35n为了避免在反应中释出的盐酸对纤维素纤维的损伤作用。用醋酸为了避免在反应中释出的盐酸对纤维素纤维的损伤作用。用醋酸来代替盐酸与十八烷醇起作用得到十八烷基氧甲撑吡啶醋酸来代替盐酸与十八烷醇起作用得到十八烷基氧甲撑吡啶醋酸酯它与纤维素起反应得到十八烷基氧甲撑纤维素醚。酯它与纤维素起反应得到十八烷基氧甲撑纤维素醚。n为了避免在反应中释出的盐酸对纤维素纤维的损伤作用。用醋为了避免在反应中释出的盐酸对纤维素纤维的损伤作用。用醋酸来代替盐酸与十八烷醇起作用得
22、到十八烷基氧甲撑吡啶醋酸酸来代替盐酸与十八烷醇起作用得到十八烷基氧甲撑吡啶醋酸酯它与纤维素起反应得到十八烷基氧甲撑纤维素醚。酯它与纤维素起反应得到十八烷基氧甲撑纤维素醚。纤维素OH+N+OH37C18C5H5CH3COO-OH37C18O纤维素C5H5NCH3COOH+与羊毛反应得到：C5H5NCH3COOHN+OH37C18C5H5CH3COO-+NH2WH37C18ONHW+n应用应用PF注意点：注意点：(1)注意溶液中离子对防水剂注意溶液中离子对防水剂PF溶液稳定性的影响，特别是硫酸盐、溶液稳定性的影响，特别是硫酸盐、磺酸盐、硼酸、硼酸盐、磷酸钠、烧碱等。磺酸盐、硼酸、硼酸盐、磷酸钠、烧
23、碱等。(2)浸轧溶液中要加人防水剂浸轧溶液中要加人防水剂PF10的醋酸钠作缓冲剂，以中和释出的醋酸钠作缓冲剂，以中和释出的游离酸，防止纤维素纤维脆损。的游离酸，防止纤维素纤维脆损。(3)烘干速度要快，温度不要超过烘干速度要快，温度不要超过110，防止，防止PF水解。水解。(4)皂洗要充分除去吡啶臭味。皂洗后的残余肥皂务必去净，以保证皂洗要充分除去吡啶臭味。皂洗后的残余肥皂务必去净，以保证良好的拒水效果。良好的拒水效果。(5)吡啶蒸气有毒，空气中含量达吡啶蒸气有毒，空气中含量达3000mm3m3时，极易引起中毒，时，极易引起中毒，当达到当达到90000mm3m3时，有剧毒，应加强排风。时，有剧毒
24、，应加强排风。工艺流程：工艺流程：二浸二轧二浸二轧(40，轧液率，轧液率7080)烘干烘干(低于低于100)熔烘熔烘(320，510min或或1503min)皂洗皂洗(肥皂肥皂2gL，纯碱，纯碱2gL，50)水洗水洗烘干烘干N-羟甲基化合物类拒水整理剂n在酸性催化剂和高温作用下，在酸性催化剂和高温作用下，N-羟甲基可以与纤维素羟甲基可以与纤维素纤维的羟基反应：纤维的羟基反应：n N羟甲基化合物与纤维素纤维反应的同时，伴随着不同数量的羟甲基化合物与纤维素纤维反应的同时，伴随着不同数量的树脂产生。由于树脂产生。由于N羟甲基化合物可以与醇、胺和羧酸等，含有羟甲基化合物可以与醇、胺和羧酸等，含有活泼氢
25、的化合物反应，有利于将疏水性基团引入拒水剂分子。因活泼氢的化合物反应，有利于将疏水性基团引入拒水剂分子。因为酸能催化为酸能催化N羟甲基化合物缩合成树脂。所以通常用醇如甲醇，羟甲基化合物缩合成树脂。所以通常用醇如甲醇，使使N羟甲基化合物转变成醚，以增加其稳定性，使之与长链脂羟甲基化合物转变成醚，以增加其稳定性，使之与长链脂肪酸反应而形成拒水剂。肪酸反应而形成拒水剂。有机硅树脂n以线性含氢聚甲基硅氧烷为基础的防水剂，除具有良好的耐久防以线性含氢聚甲基硅氧烷为基础的防水剂，除具有良好的耐久防水性以外，还可提高织物的撕破强度，改善织物的手感和缝纫性水性以外，还可提高织物的撕破强度，改善织物的手感和缝纫
26、性能。能。n目前，市场上有机硅防水剂的品种很多，但基本上都是含有二甲目前，市场上有机硅防水剂的品种很多，但基本上都是含有二甲基聚硅氧烷和甲基氧化聚硅氧烷的乳液。基聚硅氧烷和甲基氧化聚硅氧烷的乳液。n整理方法主要有：溶剂法和乳液法。整理方法主要有：溶剂法和乳液法。甲基含氢聚硅氧烷（简称HMPS）n由甲基含氢二氯硅烷聚合而成的硅油。由甲基含氢二氯硅烷聚合而成的硅油。n在催化剂和热的作用下，它能在纤维上形成网状聚合物，甲基在在催化剂和热的作用下，它能在纤维上形成网状聚合物，甲基在纤维表面呈密集、定向排列，形成拒水层。由于成膜较硬，故掺纤维表面呈密集、定向排列，形成拒水层。由于成膜较硬，故掺人一部分二
27、甲基聚硅氧烷，以改善手感，增加弹性。人一部分二甲基聚硅氧烷，以改善手感，增加弹性。HMPS在高在高温下和空气中的氧发生作用，使氢转变为醇基，并进一步与纤维温下和空气中的氧发生作用，使氢转变为醇基，并进一步与纤维素纤维的羟基反应产生醚键结合，因而具有耐洗的拒水性能，透素纤维的羟基反应产生醚键结合，因而具有耐洗的拒水性能，透气性也良好。它在使用时，用中性的非离子型乳化剂配制成乳液，气性也良好。它在使用时，用中性的非离子型乳化剂配制成乳液，并用锆、钛等金属盐为催化剂。用其处理织物后，先在并用锆、钛等金属盐为催化剂。用其处理织物后，先在100110干燥，再在干燥，再在150160焙烘固着。焙烘固着。乙
28、基含氢硅油二甲基含氢聚硅氧烷（DMPS）n二甲基二氯硅烷聚合而成的硅油，相对分子质量为二甲基二氯硅烷聚合而成的硅油，相对分子质量为6万万7万。这万。这类化合物在常温下干燥脱水，生成的聚合物拒水性较低，但高温类化合物在常温下干燥脱水，生成的聚合物拒水性较低，但高温焙烘时，则成为网状结构的不溶性树脂，从而产生较强的拒水效焙烘时，则成为网状结构的不溶性树脂，从而产生较强的拒水效果。如在织物上加热焙烘时，聚合物的氧原子和纤维的羟基反应果。如在织物上加热焙烘时，聚合物的氧原子和纤维的羟基反应而形成醚键结合，甲基而形成醚键结合，甲基(CH3)在纤维或织物表面排列成类似石在纤维或织物表面排列成类似石蜡的结构
29、，从而增强织物的拒水性，又能保持良好的透气性和手蜡的结构，从而增强织物的拒水性，又能保持良好的透气性和手感，但其耐洗涤性较差。在使用时和感，但其耐洗涤性较差。在使用时和HMPS一样，制成中性非离一样，制成中性非离子型乳液，使用同样的金属盐作为催化剂。用其处理织物后，在子型乳液，使用同样的金属盐作为催化剂。用其处理织物后，在100110干燥，再在干燥，再在150160焙烘固着。焙烘固着。有机氟防水剂n含氟整理剂与有机硅类和烃类整理剂相比，在表面活性、拒水性、含氟整理剂与有机硅类和烃类整理剂相比，在表面活性、拒水性、拒油性、拒污性、耐洗性、耐热性和耐腐蚀性等方面有着不可比拒油性、拒污性、耐洗性、耐
30、热性和耐腐蚀性等方面有着不可比拟的优点。在防水性方面，其耐洗性比有机硅防水剂高拟的优点。在防水性方面，其耐洗性比有机硅防水剂高10倍以上。倍以上。由于有机氟化合物可以赋予纺织品优异的性能因此从它问世以由于有机氟化合物可以赋予纺织品优异的性能因此从它问世以来，发展极为迅速。来，发展极为迅速。各种化合物的临界表面张力各种化合物的临界表面张力表面结构表面结构c/10-5N.cm-1(20)CF36CF2H15CH2和和CF2H17CF218CH2CF320CFCFH22CF2CH225CFHCH228CH331CH233CCl2CH240丙烯酸类含氟聚合物n典型的纺织品拒水拒油整理剂，这类商品的化学
31、结构通式典型的纺织品拒水拒油整理剂，这类商品的化学结构通式(以三以三元共聚物为例元共聚物为例)如下式所示：如下式所示：nR=H,CH3；R1=CnH2n+1；Rf=CnF2n+1(n=79)；nX=-(CH2)3；-SONH-等连接基团等连接基团n该类助剂实际上是聚丙烯酸酯共聚物，仅其中有含氟烷基丙烯酸该类助剂实际上是聚丙烯酸酯共聚物，仅其中有含氟烷基丙烯酸酯单体而已。它与染整生产中所用的聚丙烯酸酯制剂具有相同的酯单体而已。它与染整生产中所用的聚丙烯酸酯制剂具有相同的共性。此外，氟碳链的长度也与其拒水拒油性有关，整理剂中含共性。此外，氟碳链的长度也与其拒水拒油性有关，整理剂中含氟碳链越长，整理
32、织物的拒油性越高，而拒水性则增加不多。研氟碳链越长，整理织物的拒油性越高，而拒水性则增加不多。研究结果还表明，欲使含氟聚合物具有较高的拒水拒油性，究结果还表明，欲使含氟聚合物具有较高的拒水拒油性，R1基团基团的最短链长应在的最短链长应在C7以上，大多数在以上，大多数在C810范围内，以抗拒生活和工范围内，以抗拒生活和工业中的一般油水物质的沾污。业中的一般油水物质的沾污。n早期的含氟均聚物乳液，其整理织物的拒水拒油性虽得到显著改早期的含氟均聚物乳液，其整理织物的拒水拒油性虽得到显著改善，但耐洗性低下。近年来，人们通过选择共聚物单体，加入添善，但耐洗性低下。近年来，人们通过选择共聚物单体，加入添加
33、剂和交联剂等途径对含氟聚合物进行了多方面的改性，加入第加剂和交联剂等途径对含氟聚合物进行了多方面的改性，加入第二单体和第三单体于含氟单体中形成的三元共聚物基本上可以克二单体和第三单体于含氟单体中形成的三元共聚物基本上可以克服上述不足。服上述不足。n含氟整理剂的分子结构通常由下列四部分构成：含氟整理剂的分子结构通常由下列四部分构成：(1)氟碳链；赋予织物拒水拒油和拒污性的核心结构，如全氟烷基等。氟碳链；赋予织物拒水拒油和拒污性的核心结构，如全氟烷基等。(2)缓冲链节：氟碳链的强极性易造成分子稳定性的减弱。因此，常缓冲链节：氟碳链的强极性易造成分子稳定性的减弱。因此，常在分子中增加缓冲链节以增加分
34、子内稳定性。缓冲链节主要包括在分子中增加缓冲链节以增加分子内稳定性。缓冲链节主要包括-CH2CH2-SO2NH-等。等。(3)高分子链节：即含氟整理剂的高分子链节：即含氟整理剂的“骨架骨架”。通常是与丙烯酸、乙烯、。通常是与丙烯酸、乙烯、苯乙烯等含双键的分子相连，再聚合而得的高分子化合物。苯乙烯等含双键的分子相连，再聚合而得的高分子化合物。(4)改性部分：为使含氟整理剂具备某些特性，通常在分子中引入一改性部分：为使含氟整理剂具备某些特性，通常在分子中引入一些改性基团。例如引人亲水基以赋予整理织物的易去污性和抗静些改性基团。例如引人亲水基以赋予整理织物的易去污性和抗静电性；引入反应性基团，使其能自身交联或与纤维反应，从而提电性；引入反应性基团，使其能自身交联或与纤维反应，从而提高在纤维上的附着牢度，改善其耐洗性。高在纤维上的附着牢度，改善其耐洗性。
