1、 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年来全国各地高 考化学试卷都涉及这部分内容。如何高效地解答此类问题，建议采取如下学习策 略。一、理清一条思路，掌握分析方法 2、要养成认真、细致、严谨的解题习惯，在形成正确解题思路的基础上学会常 规分析方法，例如：关键性离子定位法、守恒判断法、淘汰法、整体思维法等。 二、熟悉二大理论，构建思维基点 1、电离（即电离理论）弱电解质的电离是 微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：C （NH3 H2O）C（OH） C（NH 4 ）多元弱酸的电离是分步进行的，其主 要是第一级电离。如在 H2S 溶液中： C（H2
2、S）C（H ）C（HS） C（S2 ）2、水解（即水解理论）弱离子的水解损失是微量的（双水解除外）， 但由于水的电离，故水解后酸性溶液中 C（H ）或碱性溶液中 C(OH-)总是大于 水解产生的弱电解质溶液的浓度。如 NH4Cl 溶液中：C（Cl ）C（NH 4 ） C（H ）C（NH 3 H2O）多元弱酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第 一步水解，如在 Na2CO3溶液中：C（CO32 ）C（HCO 3 ）C（H 2CO3） 三、把握三种守恒，明确等量关系以 0.1mol/NaHCO3溶液为例，溶液中的大 量离子：Na+、HCO3 ；微量离子：OH、CO 32 、H；大量分子：H 2O；
3、微 量分子：H2CO3。1、电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与 所有阴离子所带的负电荷数相等。n(Na )n（H）n(HCO 3 )+2n(CO 32 ) n（OH ），推出：C（Na+）+C(H+)=C(HCO 3 )+2C(CO 32 )+C(OH-)。 2、物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化，变成其他 离子或分子等，但离子或分子中某特定元素的原子总数是不会改变的。如 NaHCO3溶液中 n(Na+):n（C）=1:1，推出：C（Na+） =C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)。3、质子守恒：由水电离出的 C（H ） 水 C（OH ）
4、水，得质子守恒关系为：C（OH ）C（H）C（HCO 3 ）2C （H2CO3）（也可通过电荷守恒和物料守恒推导）。 四、辨析四类试题，强化知识迁移 1、单一电解质溶液中微粒浓度的相对大小比 较弱酸或弱碱溶液 例 1在 0.1mol/L 的 NH3 H2O 溶液中，下列关系正确的是（ ） A、 NH3 H2OOH-NH4+H+B、NH4+ NH3 H2OOH- H+C、NH3 H2O NH4+=OH-H+ D、NH3 H2O NH4+ H+ OH-解析：NH3 H2O 是一元弱碱，在水溶液中少部分发生电离 （NH3 H2ONH4+OH-） ,所以 NH3 H2O必大于NH4+和OH-。 因为O
5、H H+NH4+,所以OH-NH4+,综合起来， NH3 H2OOH-NH4+H+,答案为 A。会水解的盐溶液 例 2关于小苏打水溶液的表述正确的是（ ） A、C（Na+） =C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)B、C（Na+） +C(H+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(OH-)C、HCO3 的电离程度大小于 HCO 3 的水解程度 D、存在的电离有：NaHCO3Na HCO 3 ，HCO 3 =HCO 32 ， H 2O=H OH。 解析： NaHCO 3溶液中存在： NaHCO3=Na+4CO3-,HCO3- H+CO32-,HCO3-+H2OH2CO3OH ，
6、H 2OH OH。根据电荷守恒有：C （Na+）+C(H+)=C(HCO3-)+2C(CO32-)+C(OH-), B 错误；NaHCO3溶液显 碱性，故 HCO3 的水解程度大于 HCO 3-的电离程度， C 错误；A 符合物料守 恒， A 正确。答案为 AD。2、酸与碱混合后溶液中微粒浓度的相对大小比较 物质的量浓度相等的强酸（弱酸）与弱碱（强碱）等体积混合 例 30.1mol/LHF 溶液和 0.1mol/LNaOH 溶液等体积混合，离子浓度的关系 正确的是 （ ） A、 C （F ） C （Na+） C(OH-)C(H+)B、 C （Na+） C （F ）C(OH-)C(H+)C、C（
7、Na+）（F）C(H+)C(OH-)D、C（Na+） （F ）C(OH-)C(H+)解析：题中 HF 与 NaOH 恰好完全反应生成 NaF 和 H2O，相当于单一的强碱弱酸盐溶液，故选 B。C（H ）C（OH）的强 酸（弱酸）与弱碱（强碱）等体积混合 例 4常温下，将 PH2 的盐酸与 PH12 的氨水等体积混合后，离子浓度的 关系正确的是（ ） A、C（Cl-）C(NH4+)C(H+)C(OH-)B、 C(NH4+)C （Cl-） C(H+)C(OH-)C、 C （Cl-） =C(NH4+)C(H+)=C(OH-)D、 C(NH4+)C（Cl-）C(OH-)C(H+)解析：两溶液的 C（H
8、 ）C（OH）， 而氨水是弱碱，其物质的量浓度远大于盐酸浓度，两者混合后，氨水大大过量， 应为氨水和氯化铵的混合溶液，且氨水的电离大于铵离子的水解，即 C（OH ） C（H ），C（NH 4 ）C（Cl）。答案为 D。 强酸（弱酸）与弱碱（强碱）非等物质的量混合 例 50.2mol/LHCN 溶液和 0.1mol/LNaOH 溶液等体积混合后，混合溶液呈 碱性，则下列关系正确的是（ ）A、C（HCN）C（CN-)B、C （Na+）C(CN-)C、C（HCN）C（CN ）C（OH）D、C（HCN）C （CN ） 0.1mol/L 解析： 两者反应后应为 0.05mol/L 的 HCN 和 0.0
9、5mol/L 的 NaCN 的混合溶液。由电荷守恒可得：C（H ）C（Na）C（CN） C（OH ），因溶液呈碱性C（OH）C（H），则 C（Na+C(CN-),B 正 确；由物料守恒可得：C（HCN）C（CN ）0.1mol/L，D 正确，答案为 BD。 3、酸（或碱）与盐混合后溶液中微粒浓度的相对大小比较强酸（强碱）与强 碱弱酸盐（强酸弱碱盐）混合 例 6将 20ml0.3mol/LNH4Cl 溶液与 20ml0.1mol/LBa(OH)2溶液混合，则 混合溶液中各离子浓度的大小顺序是（ ）A、C （Cl-） C(Ba2+)C(OH-)C(NH4+)B、 C （Cl-） C(NH4+)C(
10、Ba2+)C(OH-) C、C(Ba2+)C（Cl-） C(OH-)C(NH4+) D、C（Cl-）C(OH-)C(NH4+)C(Ba2+) 解析：两者混合后得到的是 0.05mol/LBaCl2 0.1mol/LNH3 H2O 和 0.05mol/LNH4Cl 的混和溶液，由于 NH3 H2O 的电离程度大于 NH4 的水解程 度，所以 C（Cl-）C(NH4+)C(Ba2+)C(OH-)。答案为 B。 弱酸（弱碱）与强碱弱酸盐（强酸弱碱盐）混合 例 7某同学测得物质的量浓度均为 0.01mol/LCH3COOH 和 CH3COONa 混 合溶液呈酸性后，得出了关系，你认为其中不正确的是（
11、） A、C （CH3COO ）C（CH 3COOH） B、C（CH3COO ）C （Na+）C(H+)C(OH-)C、C（Na+）=C(CH3COO-)=0.01mol/LD、C （CH3COOH） C （CH3COO ） 0.02mol/L 解析： CH 3COOH 和 CH3COONa 混合溶液呈酸性，说明 CH3COOH 电离程度大于 CH3COONa 的水解程度，故 有 C（CH3COO ）C（CH 3COOH），C（CH3COO ）C （Na+）C(H+)C(OH-),A、B 正确；根据物料守恒可知 C（CH3OOH） +C(CH3COO-)=0.02mol/L，D 正确。答案为 C
12、。 4、正盐与酸式盐混合溶液中微粒浓度的相对大小比较例 8标准状况下，向 100ml6mol/L 的 KOH 溶液中缓缓通入 8.96LCO2气体，充分反应（假设 CO2 全部被 KOH 溶液吸收）后，溶液中离子浓度大小排列顺序正确的是（ ） A、C（K ）C（HCO 3 ）C（CO 32 ）C（OH）C（H） B、C （K ） C（CO 32 ）C（HCO 3 ）C（OH）C（H） C、 （K）C（CO 32 ）C（HCO 3 ）C（OH）C（H）D、（K）C（HCO 3 ）C（OH ）C（CO 32 ）C（H）解析：n(KOH)=0.6mol,n(CO 2)=0.4mol，设 K2CO3为 xmol，KHCO3为 ymol,则：2x+y=0.6, x+y=0.4, 即 x=0.2， y=0.2，反应后 O0.2molK2CO3和 KHCO3的混合溶液，因为 CO32 水解程度 大于 HCO3 ,所以 C（HCO 3 ）C（CO 32 ）C（OH）C（H）。答案为 A。
