1、l1.1.体系与环境体系与环境l 状态函数的特征状态函数的特征:l 唯一;Z与途径;循环过程dZ=0l2.2.体积功的计算体积功的计算:W体积=P外V(恒外压)l Q(+吸),W(+体系得到能量)l3.3.热力学第一定律热力学第一定律:封闭：U=Q+W 公式公式(1)(1)l4.4.热力学标准状态热力学标准状态:l 标准压力(P=P =100KPa)下 l P 下,质量摩尔浓度m=m =1mo1.kg-1 l5.5.反应进度反应进度:意义意义l 恒温恒温.恒压过程恒压过程,下列物理量的意义与计算方法下列物理量的意义与计算方法:l f Hm Sm f Gm l r Hm r Sm r Gm l6
2、.ecc 定律:反应式可以作为代数方程式运算l及其推广及其推广:公式公式(2)l 公式公式(3)l 公式公式(5)l7.Gibbs 公式公式:(任意温度下的函数任意温度下的函数)l 公式公式(4*)imfimrGGi,)298(imimrSSi,)298(298,298,)(mrmrmrSHTGTimfimrHHi,)298(l8.反应转变方向的温度反应转变方向的温度:l温度为温度为T时时 rG m,T=0，T转向转向=rH m/rS m l9.任意条件任意条件(非标准非标准)下下(热力学等温方程热力学等温方程):rG m,T=rG m,T+RT lnQ 公式公式(6)l10.标准平衡常数标准
3、平衡常数 11.rG m,T 与与K T的关系的关系:l rG m,T=-RT ln K T 公式公式(7)l用于用于 rG m,T 和和K T的互相计算的互相计算BBBppQ反应商：BeqBTBppKbeqBaeqAdeqDgeqGTmmmmmmmmKl注意注意:1)温度温度T 时的时的 rG m,T必须用必须用Gibbs公式计算公式计算l rG m,T=rH m-T rS m 公式公式(4*)l 2)注意注意能量能量单位的统一单位的统一;l rG m,T 的的KJ.mol-1与与R、rS m的的J.mol-1.K-1l 3)rH m,rS m,rG m大小与反应方程式的系数有大小与反应方程
4、式的系数有关关,且有加和性。且有加和性。但但K T没有加和性。没有加和性。l12.化学平衡的移动化学平衡的移动(外界条件对平衡的影响外界条件对平衡的影响):l 1）浓度、浓度、总压力的影响总压力的影响:会理论分析和熟悉结论会理论分析和熟悉结论 rG m,T=RT ln(Q/K T )公式公式(8)l 2）温度影响）温度影响 2111ln12TTRHKKmrTT公式公式(9)l1.基本概念:反应速率、有效碰撞、基元反应、活化分子、活化能、反应级数及其确定方法l2.反应焓变与活化能的关系:l rHm=Ea 正-Ea 逆 公式公式(1)(1)l3.浓度对反应速率的影响质量作用定律(基元反应):l4.
5、温度对反应速率的影响阿累尼乌斯(Arrhenius)bBaAcckv公式公式(2)/exp(RTEaZk公式公式(3)经验公式:l与不同温度下 k 的计算(直线关系):l 公式公式(4)l5.T总是加快反应速率;催化剂降低活化能,使速率加快211211lnTTREakkRTEaZRTEakklnlnl1.溶液浓度的不同表示方法:l溶质B的量浓度C(mol.L-1)l溶质B的量摩尔浓度mB(mol.kg-1)l溶质B的摩尔分数)()()(1LmolVnLmolBCB溶液的体积的物质的量溶质)()()(1kgmolmnkgAmolBmABB的质量溶剂的物质的量溶质BABBnnnmolmolBx)(
6、)()(的物质的量溶质溶剂的物质的量溶质公式公式(1)公式公式(2)公式公式(3)2.蒸汽压、溶液的蒸汽压下降、溶液的蒸汽压下降数值:BbbbbmKTTT公式公式(4)公式公式(5)3.沸点、凝固点 溶液的沸点上升、凝固点下降数值:BffffmKTTT*pnnpnnnpxpppABBABB液剂l4.难挥发非电解质稀溶液依数性:只与mB有关与溶质为何物无关。l 及:tb、tf 性性 质质 蔗糖蔗糖 HAc溶液溶液 NaCl溶液溶液 蒸气压蒸气压 p 蒸气压下降蒸气压下降 p 沸点沸点 tb 沸点上升沸点上升 tb 凝固点下降凝固点下降 tf .=.0 不自发不自发 0 =0 平平 衡衡 =0 公
7、式公式(4)0 判断氧化还原反应进行的程度判断氧化还原反应进行的程度:l5.电解池的组成、电极名称、电极反应l 阳极 失e氧化反应 阴极得e还原反应l 阴极：实析的氧化态物质 先放电 l 阳极：实析的还原态物质 先放电l 阳实=阳理+阳l 阴实=阴理 阴 公式公式(6)l6.6.理论分解电压 V理分理分=阳理-阴理 实际分解电压 V实分实分=阳实-阴实 公式公式(7)超电压 V超=V实分V理分=阴+阳 RTnFEKln或：:)15.298(下或K059.0lgnEK 公式公式(5)8.8.影响电极反应的因素与电解产物的一般规律影响电极反应的因素与电解产物的一般规律 阳理0I0阳阴阴理阳实阴实V
8、理分理分V实分实分I阳极阳极阴极阴极7.7.超电势与电解池的极化曲线超电势与电解池的极化曲线l9.9.金属的电化学腐蚀过程及电池极化对腐蚀速率金属的电化学腐蚀过程及电池极化对腐蚀速率的影响的影响腐蚀电解池的极化曲线腐蚀电解池的极化曲线阴实I=0 平衡I0时阴阳阳实阴理阳理E理论E实际腐蚀电池的腐蚀电池的极化曲线极化曲线：10.10.防腐的主要方法防腐的主要方法l1.1.微观粒子运动的一般规律微观粒子运动的一般规律:波、波、粒二象性粒二象性;能量量能量量子化子化;电子运动状态的描述一波函数电子运动状态的描述一波函数l2.2.四个量子数四个量子数(符号、符号、名称、名称、意义、意义、取值范围取值范
9、围)；l用量子数（或波函数）表示电子的运动状态用量子数（或波函数）表示电子的运动状态（可取的值）（可取的值）l3.3.基态原子的近似能级顺序：基态原子的近似能级顺序：1s;2s 2p;3s 3p;4s 3d 4p;5s 4d 5p;6s 4f 5d 6p;7s 5f 6d 7pl4.4.核外电子的排布方法：核外电子的排布方法：“先按先按近似能级顺序近似能级顺序填充，填充，后重排后重排归层归层”。l5.5.元素周期表与元素的分区，各区元素的元素周期表与元素的分区，各区元素的价电子价电子。注意注意的取值7.7.原子周期性结构与元素性质的关系原子周期性结构与元素性质的关系:Z、半径、电离能、半径、电
10、离能I I、电负性、电负性、金属金属性与非性与非金属金属性等的解释性等的解释(一般规律与特殊性一般规律与特殊性)l6.6.Z的计算的计算:Z=Z-l1.1.化学键的基本类型化学键的基本类型l2.2.共价键与价键理论：共价键与价键理论：键和键和键，键，l 键的极性（用电负性数据判断）键的极性（用电负性数据判断）l3.3.键参数键参数:键能、键能、键长、键长、键角键角iiiiiiiiimrEnEnEnH产物键反应物键化学键键能)(4.4.杂化轨道理论杂化轨道理论:杂化的基本类型杂化的基本类型,分子空间构分子空间构型型,判断分子空间构型的原则判断分子空间构型的原则 1)1)有机分子中有机分子中,C,
11、C原子都杂化原子都杂化,因为因为C C总是总是4 4价而不是价而不是2 2价价 2 2)化学键数目超过中心原子的单电子数都杂化化学键数目超过中心原子的单电子数都杂化,如如HgCl2、BCl3 3)3)实测几何构型与实测几何构型与VBVB理论预期不符合时理论预期不符合时,H2O,NH3 (记住这些特例记住这些特例,推断其它推断其它,举一反三举一反三)l4)4)用中心原子连接其它原子的数目用中心原子连接其它原子的数目,反推等性反推等性SP,SP2,sP3杂化杂化l5.5.分子的极性与极化分子的极性与极化:分子的极性的判断分子的极性的判断l 偶极矩、偶极矩、极化率极化率l6.6.分子间力与氢键分子间力与氢键:l分子间力分子间力(vdW力力)色散力，诱导力，取向力色散力，诱导力，取向力l色散力为主且普遍存在色散力为主且普遍存在,l氢键形成的条件方式氢键形成的条件方式l1.1.配位化合物中的配位键配位化合物中的配位键l2.2.配位化合物的组成配位化合物的组成:l 中心离子、中心离子、配位体、配位体、配位数、配位数、内界、内界、外界外界 l3.3.配位化合物的命名配位化合物的命名l4.4.配离子的平衡与有关计算配离子的平衡与有关计算 祝同学们:新的一年,新的进步!
