1、有机合成及推断培优有机推断题的突破口有机推断题的突破口1.应用反应中的特殊条件进行推断应用反应中的特殊条件进行推断（1）NaOH水溶液水溶液（2）NaOH醇溶液，加热醇溶液，加热发生卤代烃、酯类的水解反应。发生卤代烃、酯类的水解反应。发生卤代烃的消去反应。发生卤代烃的消去反应。（3）浓）浓H2SO4，加热，加热（4）稀）稀H2SO4发生醇消去、酯化、成发生醇消去、酯化、成 醚、苯环的硝化反应等。醚、苯环的硝化反应等。发生酯的水解，淀粉的水解。发生酯的水解，淀粉的水解。（5）O2/Cu（或（或Ag）（6）新制）新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液悬浊液或银氨溶液（7）溴水或溴的）溴水或溴的CCl4
2、溶液溶液（8）液溴（）液溴（Fe)和和 液溴（光）液溴（光）（9）H2、催化剂、催化剂发生烯、炔的加成反发生烯、炔的加成反 应，酚的取代反应。应，酚的取代反应。醇的氧化反应。醇的氧化反应。醛氧化成羧酸醛氧化成羧酸发生烯烃（或炔烃）的加成，发生烯烃（或炔烃）的加成，芳香烃的加成，醛还原芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。成醇的反应。苯环上的取代反应和饱和碳上的取代反应。苯环上的取代反应和饱和碳上的取代反应。2.应用官能团的特征现象进行推断应用官能团的特征现象进行推断（1）使溴水褪色，则表示物质中可能含有）使溴水褪色，则表示物质中可能含有；（2）使）使KMnO4酸性溶液褪色，则该物质中可能含有酸性溶液
3、褪色，则该物质中可能含有；（3）遇）遇FeCl3溶液显紫色或加入溴水产生白色沉溶液显紫色或加入溴水产生白色沉 淀，表示物质中含有淀，表示物质中含有 。（4）加入新制）加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成，悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液有银镜出现，说明该物质中含有或加入银氨溶液有银镜出现，说明该物质中含有 。“”或或“CC ”。“”、“CC”、“CHO”或苯的同系物。或苯的同系物。酚羟基酚羟基 CHO（5）加入金属钠，有）加入金属钠，有H2产生，表示物质可能有产生，表示物质可能有:（6）加入）加入NaHCO3溶液有气体放出或能使紫色石蕊溶液有气体放出或能使紫色石蕊
4、 试液变红，表示物质中含有试液变红，表示物质中含有:OH或或 COOH COOH几个定量关系几个定量关系1.1 mol醛基消耗醛基消耗2 mol Ag(NH3)2OH生成生成2 mol Ag单质、单质、1 mol H2O、3 mol NH3；1 mol甲醛消耗甲醛消耗4 mol Ag(NH3)2OH。2.1 mol醛基消耗醛基消耗2 mol Cu(OH)2生成生成1 mol Cu2O沉淀、沉淀、2 mol H2O。3.和和NaHCO3反应生成气体：反应生成气体：1 molCOOH生成生成1 mol CO2气体。气体。4.和和Na反应生成气体：反应生成气体：1 mol COOH生成生成0.5 m
5、ol H2；1 mol OH生成生成0.5 mol H2。5.和NaOH反应1 mol COOH(或酚OH，或X)消耗1 mol NaOH；1 mol (R为链烃基)消耗1 mol NaOH；1 mol 消耗2 mol NaOH。3.应用特征产物推断碳架结构和官能团的位置应用特征产物推断碳架结构和官能团的位置（1）若醇能被氧化成醛或羧酸，则醇分子中含）若醇能被氧化成醛或羧酸，则醇分子中含 。若醇能被氧化成酮，则醇分子中含若醇能被氧化成酮，则醇分子中含 。“CH2OH”“CHOH”（2）由消去反应的产物可确定）由消去反应的产物可确定“OH”或或“X”的位置的位置。（3）由加氢后的碳架结构可确定）
6、由加氢后的碳架结构可确定“”或或“C C”的位置的位置。（4）由单一有机物发生酯化反应能生成环酯或高）由单一有机物发生酯化反应能生成环酯或高 聚酯，可聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸，并根据酯的确定该有机物是含羟基的羧酸，并根据酯的 结构，确定结构，确定 OH与与 COOH的相对位置的相对位置。4.应用一些特殊的转化关系推断有机物的类型应用一些特殊的转化关系推断有机物的类型 （1）A B C，此转化关系说明，此转化关系说明A为为 ，B 为为 ，C为为 。（2）A（CnH2nO2）符合此转化关系的有机物符合此转化关系的有机物A为为 ，当酸作催化剂，当酸作催化剂 时，产物是时，产物是 ，当碱作催
7、化剂时，产物，当碱作催化剂时，产物是是 。O2O2无机酸或碱无机酸或碱BC（3）有机三角：）有机三角：，由此转化关系可推知，由此转化关系可推知A、B、C分别为：分别为：烯烃、卤代烃和醇三类物质烯烃、卤代烃和醇三类物质醇和羧酸醇和羧酸酯酯醇和羧酸盐醇和羧酸盐醇醇醛醛羧酸羧酸R-C=OR+HCNRR-C-CNOHRCNH+RCOOH试写出下图中试写出下图中AFAF各物质的结构简式各物质的结构简式HBrA NaOHH2OBOCHCNDH2OH+E浓H2SO4FC14H20O4关键：正确的理解信息。关键：正确的理解信息。已知下列信息已知下列信息5.利用题给新信息利用题给新信息1.苯环的卤代原则苯环的卤
8、代原则R1C C R3H R2R1COHR2C R3O+O3Zn H2O,III()()2.2.烯烃臭氧化烯烃臭氧化A A分子式为分子式为C C6 6H H1313ClCl，化合物，化合物B B的某种同分的某种同分异构体通过臭氧化得到甲醛和另一种醛，符异构体通过臭氧化得到甲醛和另一种醛，符合该条件的合该条件的B B的结构有多少种？的结构有多少种？3.3.卤代烃氰解卤代烃氰解RNaCNX+C2H5OHRCN(NaCN)该反应的重要意义：可增长碳链外，该反应的重要意义：可增长碳链外，可以通过氰基转化为可以通过氰基转化为COOHCOOH、CONHCONH2 2等官能团。等官能团。H3O+RCOOH4
9、.4.羧酸酐的形成与水解羧酸酐的形成与水解5.5.马氏规则：该规则是指不对称的烯马氏规则：该规则是指不对称的烯烃与烃与HXHX或或HCNHCN加成时，氢常常是加到加成时，氢常常是加到含氢较多的双键碳原子上。含氢较多的双键碳原子上。已知：有机物已知：有机物A A分子组成为分子组成为C C4 4H H9 9BrBr，分，分子中共有两个甲基子中共有两个甲基 ANaOH水溶液 NaOH醇溶液BEO2HBrCFNaOH水溶液O2 DG 浓硫酸 H6.6.羟醛缩合羟醛缩合已知：已知：有机物有机物D D是含苯环的化合物，是含苯环的化合物，分子式为分子式为C C1414H H1818O O。A A中含有苯环、
10、中含有苯环、D D中含有一个甲基。中含有一个甲基。A A与足量氢气加与足量氢气加成后与成后与B B为同分异构体。为同分异构体。肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：已知：7.7.傅克反应傅克反应芳香烃在无水芳香烃在无水AlClAlCl3 3作用下，环上的氢作用下，环上的氢原子能被烷基和酰基所取代原子能被烷基和酰基所取代。（无机。（无机或有机含氧酸除去羟基后所余下的原或有机含氧酸除去羟基后所余下的原子团。称为酰基子团。称为酰基 ）已知傅克反应如下，求已知傅克反应如下，求X X与茚。与茚。8.8.格氏试剂格氏试剂(亲核加成亲核加成)格氏试剂（格氏试剂（RMgXRMgX）的制法）的制法 格氏试
11、剂可发生下列转变格氏试剂可发生下列转变（与醛酮加成成醇（与醛酮加成成醇）RMgXMgRX 乙醚 以以A(A(乙烯乙烯)为原料合成乙酸异丁酯的流为原料合成乙酸异丁酯的流程如下（部分反应物及条件没有列出）程如下（部分反应物及条件没有列出）9.双烯合成如1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。例：顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下：已知：.A的相对分子质量为108席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：有机物性质推断类1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生
12、银镜反应D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢回答下列问题：(1)由A生成B的化学方程式为_，反应类型为_。(2)D的化学名称是_，由D生成E的化学方程式为_。(3)G的结构简式为_。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6221的是_(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺：N-异丙基苯胺反应条件1所选用的试剂为_，反应条件2所选用的试剂为_。I的结构简式为_。答案消去反应对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：已知：HCHOCH3CHO CH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_种。B中含氧官能团的名称为_。.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式：_。(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：答案(1)醚键羧基
